活性聚合自由基聚合总结.pptVIP

高分子化学*当体系中引发剂浓度较低时，引发剂分子处于单体或溶剂的包围中而不能发挥作用，称为笼蔽效应。自由基在单体或溶剂的“笼子”中的的平均寿命约为10-11～10-9，如来不及扩散出笼子，就可能发生副反应，形成稳定分子。结果是消耗了引发剂，降低了引发剂效率。（2）笼蔽效应诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应。（1）诱导分解本章回顾第31页,共40页，2024年2月25日，星期天高分子化学*单体在聚合过程中的速率不是均一的，而是随聚合过程的进行不断变化的。常用转化率—时间曲线表示。整个聚合过程可分为诱导期、聚合初期、中期和后期等几个阶段。聚合动力学聚合速率1.诱导期2.聚合初期3.聚合中期4.聚合后期自由基聚合的转化率-时间关系本章回顾第32页,共40页，2024年2月25日，星期天高分子化学*自由基聚合微观动力学（1）链引发反应（2）链增长反应假定一：自由基等活性原理链自由基的活性与链长无关。本章回顾第33页,共40页，2024年2月25日，星期天高分子化学*（3）链终止反应假定二：聚合开始后，很短时间后体系中的自由基浓度不再变化，进入“稳定状态”。即引发速率等于终止速率。本章回顾第34页,共40页，2024年2月25日，星期天高分子化学*