可溶液处理镓萘酞菁酰亚胺类电子受体材料合成与表征.docxVIP

第11期1531?1538第40

第11期1531?1538

第40卷

2023年11月

CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY

研究论文DOI：10.19894/j.issn.1000-0518.230084

研究论文

可溶液处理镓萘酞菁酰亚胺类电子受体材料合成与表征

李磊1李莉1马俊杰1付居标2蔡春生1

陈玫玲2覃雪雁2袁忠义1*陈义旺1

1（南昌大学化学化工学院，江西省新能源化学重点实验室，南昌330031）

2（九江善水科技股份有限公司，九江332700）

摘要设计、合成了5个酰亚胺镓萘酞菁电子受体（Cl-GaNcTI、OH-GaNcTI、R3SiO-GaNcTI、F5PhO-GaNcTI和QLO-GaNcTI），并将其作为受体材料应用于制备体相异质结有机太阳能电池。在波长300~1100nm范围内，5种受体材料具有较强的近红外吸收，最大消光系数高达6.18×105L/（mol·cm），较低的最低未占据分子轨道（LUMO）能级（-3.9eV）和良好的热稳定性（热分解温度Td＞320℃),在萘酞菁轴向上引入长链取代基能够有效地减弱分子聚集性，均可用作体相异质结有机太阳能电池的受体材料。

关键词萘酞菁；有机太阳能电池；电子受体材料；近红外吸收

中图分类号：O621.3文献标识码：A文章编号：1000-0518（2023）11-1531-08

与无机太阳能电池相比，有机太阳能电池在低成本溶液处理和大面积制备方面具有巨大的潜力［1-2］。近年来，在有机太阳能电池中，体相异质结太阳能电池（BHJOSC）成为研究热点之一，其活性层是由富电子的给体材料和缺电子的受体材料组成。而相比于种类丰富的给体材料，能与其相匹配的受

体材料种类比较匮乏［3-4］。

酞菁（Pc）类化合物是一类具有大的平面共轭体系、强的近红外吸收和高稳定性的电子传输材料［5-6］，其中心可与多种金属原子配位形成金属配合物，分子外围可修饰位点多，使得Pc类化合物在有机太阳能电池、非线性材料和有机场效应晶体管等领域受到广泛研究［7-9］。Pc类化合物由于最低未占据分子轨道（LUMO）能级较高通常只能作为给体材料制备器件，但是未修饰的Pc分子平面性较大，溶解性差，在溶液中聚集性强等因素限制了Pc分子在有机太阳能电池中的应用。近年来，通过不断对Pc类化合物进行改性，使得以Pc类化合物制备有机太阳能电池的研究取得较为理想的进展［10-11］。萘酞菁（Nc）作为Pc的衍生物，其具有更大共轭平面结构，经过一系列修饰之后，Nc分子表现出优异的光电性能［12-13］。但由于结构的相似性，Nc分子存在Pc分子同样的问题，如分子的聚集性较强，合成以及分离提纯困难，将其作为有机太阳能电池的受体材料的研究较少。

本课题组首次将四酰亚胺铜酞菁（CuPcTI）作为受体应用于体相异质结太阳能电池［14］。之后，又设计合成具有较强的近红外吸收、较低的LUMO能级和较高电子迁移率的硅萘酞菁四酰亚胺化合物3BSO-SiNcTI，其作为受体材料制备体相异质结太阳能电池［15］，此外，还将硅萘酞菁四酰亚胺衍生物作为阴极界面材料用于体相异质结太阳能电池，取得优良的效果［16］。Pc类分子大的共轭平面会造成较为严重的分子聚集，不利于活性层的相分离，从而影响体相异质结太阳能电池的性能。在之前的研究中，在Nc分子轴向上引入2个烷基链可以减弱分子聚集，改善该类分子的性能。

受此启发，本研究设计合成了轴向单取代Nc酰亚胺分子R-GaNcTl，探究轴向单取代对Nc分子聚集性的影响。通过成环、取代等反应设计合成了5种不同轴向单取代的镓萘酞菁化合物Cl-GaNcTI、OH-GaNcTI、SiR3O-GaNcTI、F5PhO-GaNcTI和QLO-GaNcTI。在Nc外围引入酰亚胺基团，有效拉低了分子的LUMO能级，使分子能够表现出较好的电子接收能力。N端的长烷基链和轴向上引入取代基用于增加分子的溶解性，便于分离提纯。通过紫外吸收、电化学、热稳定性以及器件性能等测试探究不同的轴向单取代基团对化合物性质的影响。

2023-04-03收稿；2023-08-22接受

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