聚酰亚胺气凝胶的制备及结构与性能研究进展.docxVIP

第39卷第12期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.12

2023年12月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Dec.2023

聚酰亚胺气凝胶的制备及结构与性能研究进展

马筱逸1，胡燕萍1，王凯2，刘寒松3，张天翼4，刘代军1

（1.航空工业发展研究中心，北京100029；2.北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京100191；3.中国航空制造技术研究院

复合材料技术中心，北京101300；4.航天材料及工艺研究所，北京100076）

摘要：气凝胶是一种具有三维纳米多孔网络的固体材料，其孔隙中分布着气态介质。气凝胶具有低密度、高孔隙率和低热导率的特点，广泛应用于航空航天、电子通讯、阻燃隔热、储能、吸附、催化及传感等领域。文中调研了近年来聚酰亚胺气凝胶的相关研究进展，讨论了聚酰亚胺气凝胶的制备、结构与功能的关系等，指出未来发展聚酰亚胺气凝胶可以从提高力学强度、降低热导率方面入手，为聚酰亚胺气凝胶在隔热等领域中的应用提供参考。

关键词：聚酰亚胺气凝胶；制备；交联剂；增强体

中图分类号：TQ427.26文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）12-0126-11

气凝胶是一种具有三维纳米多孔网络的固体材料，孔隙中充满了气态分散介质。因其独特的纳米多孔网络结构，气凝胶具有低密度、高孔隙率和低热导率的特点，被广泛用于航空航天，电子通讯、阻燃隔热、储能、吸附、催化及传感等领域[1~3]。随着气凝胶材料的不断发展，根据其化学组成可分为3大类：第1类是以二氧化硅、二氧化钛和二氧化锆为代表的无机气凝胶，具有脆性和较差的力学性能，通常需要与无机纤维布或聚合物材料结合使用以增强强度；第2类是以间苯二酚-甲醛、纤维素气凝胶为代表的有机气凝胶，通常具有优异的力学性能，如高硬度、高强度、和较高的韧性；第3类是以碳纳米管与石墨烯气凝胶为代表的碳气凝胶体系。

航空航天领域对新型隔热材料提出了较高的应用要求，这些材料应具有较低的导热系数、较轻的质量和较高的使用温度。气凝胶是一类重要的多孔固体，具有很高的孔隙率（最高可达99%以上）、高的比表面积（最高可达1000m2/g以上），因此是一种出色的隔热材料[4]。由于二氧化硅气凝胶易碎、力学性能较差且具有吸湿性，其应用受到一定限制。为了开

发具有更优异力学性能的气凝胶以应用于航空航天领域，例如行星表面飞行器的隔热罩（EVA），用于进入、下降和着陆的充气式气动减速器的柔性热保护系统（TPS），以及用于空间推进系统的冷冻罐隔热层，聚酰亚胺（PI）等具有优良性能的有机气凝胶受到了广泛的关注。

此外，聚酰亚胺气凝胶还具有以下优于其他有机气凝胶的特点：（1）聚酰亚胺气凝胶可承受较广泛的使用温度（在液氦中不会脆裂）；（2）聚酰亚胺气凝胶为遇火自熄型聚合物，发烟率低、产生的有害气体少；（3）具有良好的柔韧性；（4）具有良好的介电性能，其介电常数可低至1.19；（5）易于加工成型，不容易损坏，环境友好。

1聚酰亚胺气凝胶的制备

PI是一种聚合物，其主链包含酰亚胺环（—CO—N—CO—）结构。根据分子链结构单元的不同，PI可以分为芳香族PI和脂肪族PI（Fig.1）。芳香族PI具有比脂肪族PI更好的热学和力学性能，这是因其具有大量的苯环和酰亚胺环结构。故芳香族PI成为研究

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0221

收稿日期：2022-11-28

通讯联系人：刘代军，主要从事航空材料研究，E-mail:sunland1314@163.com

第12期马筱逸等：聚酰亚胺气凝胶的制备及结构与性能研究进展127

的热点。

Fig.1Molecularstructureof(a)aromaticand(b)aliphaticPI

PI气凝胶的制备方法有2种，以二酐和二胺为原料的溶胶凝胶法(Fig.2(a))和使用二酐的异氰酸酯法(Fig.2(b))。

对于两步合成法，第1步主要是二酐和二胺的亲核取代反应，以形成聚酰胺酸（PAA）溶液；第2步是通过酰亚胺化使PAA脱水形成酰亚胺环。PAA可以通过2种方法进行脱水，即高温