具有绿色降解自修复特性的苯氧树脂及其复合材料的制备.docxVIP

第39卷第11期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.11

2023年11月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Nov.2023

具有绿色降解自修复特性的苯氧树脂及其复合材料的制备

李鑫1，张钧钧2，步晓君3，许源1，贺秋艳1

陆诗婷1，周钰潼1，刘敏1，周权1

（1.华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，上海200237；

2.上海富晨新材料有限公司，上海200241；3.上海固瑞泰复合材料科技有限公司，上海201400）

摘要：以苯硼酸（PBA）作为苯氧树脂（PO）的固化剂，采用一步法合成了一种含有可逆硼酸酯键（B—O—C）的新型苯氧树脂（POPBA30），并制备了碳纤维增强复合材料（CFRPs）。探讨了POPBA30树脂的固化过程和热性能，以及CFRPs的力学性能、热力学性能、降解性能、自修复性能及耐溶剂性能。利用红外光谱对PO、POPBA30、再生苯氧树脂（R-PO）和再生苯硼酸（R-PBA）进行了结构表征。通过差示扫描量热分析测得POPBA30的T高达206℃,热重分析测得POPBA30在空气和氮气气氛中的T分别为411℃和399℃,800℃的质量保留率均高于38%；POPBA30还具有良好的耐化学性，可以在常见的溶剂中稳定存在21d。以POPBA30为基体制备复合材料（CF/POPBA30），通过万能试验机测得其弯曲强度、层间剪切强度和抗张强度分别为975MPa，55MPa和734MPa。CF/POPBA30还具有优异的自修复性能，自修复效率约为85.6%。此外，CF/POPBA30可在室温下99%的乙醇水溶液中发生绿色降解，并实现对碳纤维和苯氧树脂的回收。

关键词：苯氧树脂；可逆硼酸酯键；绿色降解；自修复

中图分类号：TQ327.3文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）11-0044-10

环氧树脂因其优异的力学性能、耐化学性及尺寸稳定性在工业上得到了广泛应用。苯氧树脂是由环氧树脂的环氧基团开环扩链而成，因此在继承环氧树脂优点的同时，苯氧树脂还具有更大的相对分子质量，分子主链上存在大量的苯环和羟基，由此交联得到的固化物力学性能更加优异，但稳定的化学结构也使其回收变得困难。目前，对于热固性树脂及其复合材料的回收方法主要有填埋、焚烧、机械破碎和热解回收等[1-4]，但是这些方法存在回收效率低、经济效益低、环境污染等问题。

近年来，动态共价化学受到了越来越多的关注，因为它对热固性材料的回收提供了新的解决方案。动态共价化学采用源头设计的方法，从化学角度出发，在分子链中引入动态共价键，在特定的刺激下发

生动态转变实现材料的闭环回收[5]。2011年，Leibler等首次利用酯交换机理合成出了一种动态交联高分子，并命名为“Vitrimers”，可以在外界刺激（如温度变化、PH变化、紫外光照射等）下实现分子基团的交换而实现结构重组，并最终达到平衡状态[6]。动态共价化学机理被首次发现并报道后，吸引了大批研究者的关注，相继开发出二硫键[7,8]、Diels-Alder反应[9,10]、硅氧键[11]、可逆硼酸酯结构（B—O—C）[12]、Schiff碱结构[13,14]、缩醛结构[15]等动态共价键体系，大大丰富了动态共价化学的内容。目前，将动态共价键引入到热固性树脂网络中，并以此为基体制得的碳纤维增强复合材料可在化学溶剂中降解，实现碳纤维（CF）的回收。如Wang等将香草醛环氧化制备了一种含单环氧基和醛基的环氧树脂，该树脂可经4,4’-甲基-烯双环己胺

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0245

收稿日期：2023-02-21

通讯联系人：周权，主要从事动态可逆热固性树脂、耐高温树脂研究，E-mail:qzhou@

第11期李鑫等：具有绿色降解自修复特性的苯氧树脂及其复合材料的制备45

固化得到含Schiff碱结构的固化物[16]。以此树脂为基体制得的碳纤维增强复合材料（CFRPs）具有与常规环氧基CFRPs类似的力学性能，并可在室温下的0.1mol/LHCl溶液(V(CH3OH-d4):V(H2O)=4)中15h内实现