聚3_4-乙烯二氧噻吩的化学氧化条件及性能.docxVIP

第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

聚3,4-乙烯二氧噻吩的化学氧化条件及性能

曹潇尹，邓华，傅强

（四川大学高分子科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室，四川成都610065）

摘要：聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）的原位氧化聚合目前被广泛应用于复合功能材料的制备，而如何优化PEDOT的氧化聚合条件使其原位生长后材料的电导率提高成为研究的一大重要方向。文中采用化学氧化聚合法，以九水合硝酸铁（Fe(NO)·9HO）为氧化剂合成了导电聚合物PEDOT，研究了掺杂剂种类、聚合温度、单体浓度、单体与氧化剂比例对聚合得到的PEDOT链结构和导电率的影响。研究结果表明，在水作为反应溶剂，九水合硝酸铁为氧化剂的条件下，在60℃反应时间4h，单体浓度7g/L，单体与氧化剂的摩尔比为1∶1时，聚合得到的PEDOT电导率最高。

关键词：导电聚合物；化学氧化聚合；聚3,4-乙烯二氧噻吩

中图分类号：O626.12文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）08-0041-07

导电聚合物聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）由于其共轭结构的存在，具有在环境中显著稳定的电学行为。由于其制备成本低、易于合成、成膜性强等优点，广泛地在诸多领域得到应用（热电材料[1]、光热材料[2]、超级电容器[3,4]、电极[5]等）。了解PEDOT的导电行为对于优化相关PEDOT纳米复合材料的综合性能至关重要。

目前，基于PEDOT的复合功能材料的制备方法主要涉及到的PEDOT合成方法有化学氧化聚合法、气相聚合法、电化学氧化聚合法等。其中，采用电化学氧化聚合方法时EDOT单体需要在电压作用下沉积在导电衬底上的加工方式而限制了PEDOT的应用[6]。气相聚合法需要将单体以气相的形式输送，沉积、氧化、掺杂在1个步骤内完成，这种方法虽然能得到一定程度上的高电导率，但其沉积过程条件的调控和沉积后薄膜的均匀性控制存在一定的困难[7]。化学氧化聚合法主要是通过在有机/水介质中EDOT单体在氧化（掺杂）剂的氧化过程中进行的，所以化学氧化聚合法无疑为一种更快捷、更可控、更简便的PEDOT与材料复合的制备方法。化学氧化聚合法的一些常见的氧化剂有Fe(Ⅲ)盐、Cu(Ⅱ)盐、Ce(Ⅳ)盐、二氧化锰、过氧化物和高价碘化物[8,9]。

Jia等[10]将PEDOT原位化学氧化生长在细菌纤维素（BC）上，BC上原位生长PEDOT的复合薄膜在最优条件（探究不同反应时间、单体与氧化剂摩尔比）下电导率仅为1.4S/cm，同时加入SWCNT以合成纳米多孔的PEDOT/SWCNT/BC气凝胶则可以将电导率提升到290.6S/cm。原位聚合虽然能使PEDOT均匀地涂覆在BC纳米纤维和SWCNTs的表面上，但对原位聚合的条件还需一定的优化。Zhang等[11]通过低温界面聚合构建了具有蠕虫状结构的聚（3,4-乙烯二氧噻吩）∶对甲苯磺酸（PEDOT∶Tos）涂层的聚丙烯（PP）非织造布。虽然合成方法成本低且简便，但这种具有核壳结构织物仅具有2.19S/cm的电导率。

基于此，本文对化学氧化法聚合PEDOT的条件进行了探究，得到最优条件下的掺杂剂种类、聚合温度、单体浓度、单体和氧化剂比例，并对PEDOT进行形貌和微观表征。得到了水体系条件下PEDOT化学氧化聚合的最优条件，旨在为PEDOT基原位氧化聚合的复合材料制备提供参考。

1实验部分

1.1试剂与仪器

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0170

收稿日期：2023-04-15

基金项目：国家自然科学基金委优秀青年基金项目

通讯联系人：邓华，主要从事功能高分子复合材料的研究，E-mail：huadeng@

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