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第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

聚多巴胺涂层的制备及其衍生碳材料的概述

庞田田,王强,韩璐,丁宁,王冬阳

(陕西科技大学电子信息与人工智能学院,陕西西安710021)

摘要:受贻贝粘蛋白的启发,聚多巴胺因其极强的黏附性、优良碳产率而受到广泛的关注。文章综述了浸涂法、转移法等聚多巴胺涂层的主要制备方法,并对制备过程中的各种影响因素进行了分析,揭示了其对聚多巴胺生成速率和最终聚多巴胺涂层厚度的影响规律;并对其衍生碳材料的制备方法、结构性质以及应用进行了简要概述,类似于石墨烯的层状结构、高导电性等特性促使了其在柔性电子、储能等前沿领域的广泛应用。

关键词:聚多巴胺;衍生碳材料;柔性电子

中图分类号:TQ127.11文献标识码:A文章编号:1000-7555(2023)08-0175-07

多巴胺是人体大脑中分泌的一种神经递质,也广泛存在于贻贝类分泌的足丝蛋白中,在弱碱性、有氧环境下可以氧化自聚合生成聚多巴胺(PDA)。PDA具有黏附性、不溶性、亲水性和生物相容性,可以在几乎任何材料和尺寸的基底上进行保形包覆[1]。而PDA通过炭化可以形成具有类石墨烯结构的氮掺杂碳材料,由于其自身独特的结构从而表现出高导电性及良好的电化学和力学性能,被广泛地应用于储能、柔性电子、催化、析氢等前沿领域。

2007年,Messersmith等[2]因贻贝粘蛋白具有极强的黏附性,而对其产生了浓厚兴趣。经过结构分析后发现其中富含儿茶酚和氨基,故将同时具有儿茶酚基团和氨基的多巴胺作为前驱体制备高分子聚合物以模仿贻贝粘蛋白的高黏附性。最终利用多巴胺在碱性环境中的氧化自聚合反应制备出了PDA,并经实验证明了PDA在有机、无机材料上均具有一定的黏附性。PDA的制备方法多样,但其内在原理均是多巴胺的氧化自聚合。该过程非常复杂,涉及电荷转移、π堆叠和氢键等非共价力和共价作用[3~5]。首先,多巴胺经过氧化脱氢形成多巴胺醌,继而环化形成5,6-二羟基吲哚。d’Ischia等[6]认为其后续的过程存在3个主要的竞争途径:一是由未环化的多巴胺二聚进而聚合环化;二是由多巴胺

环化形成的5,6-二羟基吲哚进一步聚合;三则是由环化和未环化的多巴胺分子混合聚合。PDA成分复杂,其聚合过程受多巴胺浓度等多重因素影响。由于PDA具有高达60%的碳产率,被应用于制备碳材料,与其他碳材料前驱体相比,PDA易与无机纳米结构集成,并且易于调整合成的复合纳米材料的结构,从而应用广泛。

1聚多巴胺涂层的制备

聚多巴胺涂层的制备方法多样,但万变不离其宗,其内在机理均是多巴胺在弱碱性溶液中的氧化自聚合反应。多巴胺分子氧化自聚合形成聚多巴胺分子,在溶液中聚集成纳米颗粒或者由于其极强的黏附性黏附在溶液中的物体表面及容器内表面形成聚多巴胺涂层。这2种过程存在一定的竞争关系[7]。PDA呈棕褐色,此节综述了聚多巴胺涂层的一些主要制备方法。

1.1浸涂法

将衬底浸泡在多巴胺反应溶液中,通过多巴胺的氧化自聚合反应以及PDA的黏附性在衬底表面保形包覆一层PDA薄膜的方法可以统称为浸涂法。其中多巴胺反应溶液主要包括多巴胺溶质、缓冲液及溶剂。缓冲液用以稳定溶液的pH。常用的

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0174

收稿日期:2022-09-18

基金项目:陕西科技大学“学术骨干”科研启动项目(0126-126021944)

通讯联系人:王强,主要从事二维材料与器件研究,E-mail:qiang.wang@

176高分子材料科学与工程2023年

缓冲液有三(羟甲基)甲基氨基甲烷(Tris)、磷酸盐、碳酸氢盐。常用的溶剂为水和乙醇。浸涂法的反应速率和最终PDA涂层的质量(厚度、粗糙度等)受多种因素影响,如多巴胺浓度、缓冲液、溶剂、温度、沉积时间、pH、

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