聚烯丙胺改性磺酸催化剂催化苯甲酸正丁酯的合成.docxVIP

第10期1430?1436第40

第10期1430?1436

第40卷

2023年10月

CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY

DOI：10.19894/j.issn.1000-0518.230105

聚烯丙胺改性磺酸催化剂催化苯甲酸正丁酯的合成

于亚洲1赵先亮1*谭宁宁1肖洋1张拥军2*

1（浙江科技学院生物与化学工程学院，杭州310023）

2（浙江野风药业有限公司，东阳322100）

摘要发展聚合物载体催化剂是有效解决催化剂利用及绿色合成化学的重要课题。烯丙胺盐酸盐作为单体在引发剂作用下聚合得到聚烯丙胺，通过环氧氯丙烷进行交联得到交联的聚烯丙胺盐酸盐。以交联聚烯丙胺作为载体，通过与氯磺酸反应，制备了高负载的固体磺酸催化剂。交联聚烯丙胺磺酸催化剂在150℃以内均是稳定的，表现出良好的热稳定性。该催化剂被用于催化苯甲酸与正丁醇反应制备苯甲酸正丁酯。反应的最佳条件为丁醇与苯甲酸（BA）的摩尔比为2∶1，催化剂用量为20g/molBA，反应温度为120℃,反应时间为6h；苯甲酸的酯化率为95%。该催化剂可以重复利用多达4次而保持较高的催化性能。

关键词聚合物载体；聚烯丙胺；磺酸；苯甲酸正丁酯

中图分类号：O643.3；TQ225.2文献标识码：A文章编号：1000-0518（2023）10-1430-07

绿色化学技术已成为当前化学工业发展的重要方向和研究课题，弥补了传统化学技术的不足之处，并在改善资源浪费和环境污染方面取得了巨大进展。其中，化学合成催化剂的绿色化也是当前研究的重点之一［1-3］。催化剂的应用可以提高化学反应的产率并降低能耗，在化工生产中发挥着重要作用。酸催化反应是一种重要的化工生产工艺，目前广泛使用的酸催化剂主要包括三氯化铝、硫酸和氢氟酸等，但存在危害人体和污染环境的问题，因此寻找替代催化剂是绿色化学技术研究的重点方向。近年来，聚合物催化剂得到了快速发展，广泛应用于化学工业［4-6］。聚合物负载的催化剂是通过将具有催化活性的官能团、试剂、金属及金属络合物等连接到聚合物载体上制得，具有以下优点：催化反应易于控制、反应条件温和、操作简便、催化速度快、选择性高、可回收和循环利用，反应产物易于纯化，可以减少对环境的污染和设备的腐蚀。因此，开发一类聚合物负载的酸催化剂可以有效解决现有酸催化剂带来的问题。

苯甲酸正丁酯是一种广泛应用的香料，在工业上制备过程中，由于使用浓硫酸作为催化剂存在着对设备腐蚀性强、后处理困难以及环境污染等问题［7-8］。为了解决这些问题，各种固体超强酸［9-13］、杂多酸［14-17］和固载路易斯酸［18］等作为酯化催化剂相继开发出来，取得了不错的效果。然而，这些催化剂存在造价较高、后处理麻烦等问题，难以在工业生产中广泛应用。因此，寻找一种经济实用、环境友好、易于后处理的催化剂成为当前研究的重点。未来的发展趋势是寻找更加高效、低成本、易于回收和循环利用的催化剂。

本文发展了一种以聚烯丙胺作为载体，通过化学键合的方式负载磺酸的方法。相较于现有的聚苯乙烯负载的磺酸，这种方法更容易获得更大的酸负载量［19-21］。此外使用交联聚烯丙胺作为载体制备的磺酸催化剂应用于催化合成苯甲酸丁酯的研究，该方法可以有效地提高催化剂的稳定性和催化效率，减少催化剂的使用量，从而降低成本。

1实验部分

1.1仪器和试剂

TGA/SDTA851e型热重分析仪（TGA，美国Mettler-Toledo公司）；SpectrumBX型傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR，英国PerkinElmer公司）；S-3000N型扫描电子显微镜（SEM，日本HITCH公司）；AVANCEⅡ型400MHz核磁共振波谱仪（NMR，德国Bruker公司）；NOVA2200e孔径表面积物理化学吸附测定仪

2023-04-13收稿；2023-08-21接受

*E-mail：xlzhao@zust.edu.cn

第10期于亚洲等：聚烯丙胺改性磺酸催化剂催化苯甲酸正丁酯的合成1431

NH3+Cl-NH