聚苯胺微乳液的连续化合成及在水性聚氨酯涂料中的应用.docxVIP

第39卷第11期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.11

2023年11月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Nov.2023

聚苯胺微乳液的连续化合成及在水性聚氨酯涂料中的应用

邰宇航，孙佳宁，乔文强，王植源

（大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室，辽宁大连116024）

摘要：基于连续流反应器，采用微乳液聚合的方式合成了十二烷基苯磺酸（DBSA）掺杂的聚苯胺（PANI-DBSA），所制得的PANI-DBSA微乳液不经过后处理可直接与非离子水性聚氨酯（WPU）涂料以一定比例共混制备涂层。使用傅里叶变换红外光谱仪、紫外可见光分光光度计、扫描电镜、X射线衍射仪等对所制备的聚苯胺进行了结构表征，使用四探针电导率测试仪、体积表面电阻率测试仪等对所制备的聚苯胺与共混涂料进行电导率与电阻率测试。结果表明，通过连续流微反应器制备的PANI-DBSA具有良好的导电性，将其直接用于非离子水性聚氨酯涂层的改性，能够实现10~10Ω共5个数量级之间的表面电阻率调控，且当w(PANI-DBSA/WPU)=10%时，共混涂层具有最低的表面电阻率，为4.83×10Ω。

关键词：连续流反应器；微乳液聚合；聚苯胺；水性聚氨酯；表面电阻率

中图分类号：TQ316.334文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）11-0111-08

聚苯胺（PANI）作为一种合成方式简单、具有特殊性质的导电聚合物，在金属腐蚀保护[1,2]、传感器[3,4]和超级电容器[5,6]等领域得到了广泛的应用。

苯胺（AN）的聚合过程为快速的强放热反应，采用常规的间歇式反应制备聚苯胺往往会因为局部过热导致固体的大量析出，抑制了单体与引发剂的接触，难以实现短时间内的高转化率，导致反应周期较长。而连续流微通道反应器因具有较小的内径，可以快速移除反应热、提高传质效率[7]，成为近年来有机合成领域的重要手段。基于连续流微通道反应器合成聚苯胺的液-液相聚合方法也被广泛报道[8~10]，包括乳液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合等。相较于常规间歇式聚合，基于连续流反应器的液-液相聚合能显著提高PANI的制备效率，有望实现工业化生产。

AN的聚合过程需要使用无机酸（如盐酸、磷酸等）或有机酸（如十二烷基苯磺酸、水杨酸等）作为质子酸催化剂。同时，质子酸会与PANI主链中的亚胺结构形成掺杂态的翠绿亚胺盐，而掺杂态的PANI具有良好的导电性。相对于无机酸，有机酸掺杂的PANI

具有更稳定的掺杂效果。十二烷基苯磺酸（DBSA）是一种廉价易得的有机酸，在PANI的合成过程中，既可以作为表面活性剂，又可以作为质子酸催化剂，并能与PANI掺杂提高PANI的导电性。

微乳液聚合是乳液聚合的一种，但又有别于传统乳液聚合[11]。乳液体系是热力学不稳定体系，乳胶粒径在4000nm以内，而微乳液体系为热力学稳定体系，乳胶粒径为8~80nm，可以作为苯胺聚合的良好途径。有文献报道了PANI的液-液相聚合并将其运用于涂料共混，实现了涂料性能的提高[12,13]。但此方法需要先通过沉淀等操作方式处理反应液，再将得到的PANI固体配制成溶液或微乳液进行涂料共混，存在操作繁琐、成本较高的缺点，限制了实际应用。

基于上述分析，本文使用连续流微通道反应器，通过微乳液聚合的方式，合成了DBSA掺杂的聚苯胺（PANI-DBSA），并在PANI-DBSA微乳液不进行后处理的情况下直接与水性聚氨酯（WPU）涂料共混。本文的研究目的在于实现PANI微乳液的高效连续化制备，验证其在水性涂料改性应用中的可行性，从而简

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0254

收稿日期：2023-02-26

通讯联系人：乔文强，主要从事红外光电功能高分子材料及器件、特种弹性体材料的设计合成与性能等研究，E-mail:wqqiao@

112高分子材料科学与工程2023年

化工艺步骤，降低成本，为共混材料的高效连续制备提供新思路。

1实验部分

1.1试剂与仪器

AN、戊醇：分析纯，安耐吉化学有限公司，其中AN