具有同分异构体的磺化聚酰亚胺质子交换膜对全钒液流电池性能影响.docxVIP

第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

具有同分异构体的磺化聚酰亚胺质子交换膜对全钒液流电池性能影响

刘鑫，马磊，杨洁，刘蕾，王超

（中北大学材料科学与工程学院，山西太原030051）

摘要：由于具有同分异构结构的聚合物在性能方面具有明显的差异，文中以1,4,5,8-萘四甲酸酐（NTDA）为二酐单体，3,3’-二氨基二苯砜和4,4’-二氨基二苯砜提供同分异构结构单元，4,4-二氨基-2,2-二磺酸基-联苯水合物（BDSA）为磺化二胺单体，制备了2种具有不同空间构型的磺化聚酰亚胺（SPI），并将其作为质子交换膜（PEM）使用在全钒液流电池（VRFB）中。3,3’-二氨基二苯砜的螺旋结构可有效增强3-SPI化学结构的柔性，有助于分子链的缠结，使其具有优异的力学性能、尺寸稳定性和阻钒能力（8.08×10cm/min）。4-SPI构型的离子电导率（47.21mS/cm）与Nafion212膜（49.37mS/cm）相似，但离子选择性（4.25×10S·min/cm）约是Nafion212（1.08×10S·min/cm）的4倍。在单电池测试中，4-SPI仍表现出良好的综合性能，在160mA/cm电流密度下，能量效率（EE）达到77%。同时，4-SPI也表现出良好的稳定性，其EE在30次循环之后仍保持在84%以上。

关键词：磺化聚酰亚胺；全钒液流电池；质子交换膜；同分异构体

中图分类号：TM912文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）08-0134-08

随着“双碳”政策的提出，化石燃料逐渐被清洁型能源取代，但是风能、太阳能等新能源的使用受到环境因素的制约，无法稳定地、持续地输出能量，需要借助大型储能设备来预存能量并长效输出。全钒液流电池（VRFB）作为一种大型储能设备，具有设计灵活、易于扩展、无交叉污染、对环境友好等特点，深受学者关注[1]。

质子交换膜（PEM）作为VRFB中的核心部件之一，起到隔绝阴、阳极电解液并传输质子的作用。理想的PEM应具有优异的化学稳定性、高的离子选择性(优异的离子电导率(σ)和低的钒离子渗透率(P))。除此之外，低成本也是发展PEM需考虑的因素之一。目前，在VRFB中商业化大规模使用的PEM有全氟磺酸基（Nafion系列）膜，Nafion系列膜不仅具有优异的σ,还具有良好的化学稳定性，能够在强酸和强氧化性的环境中稳定存在。但是，

Nafion膜存在的钒离子渗透严重和高成本因素，限制其在VRFB的进一步发展。

在近几十年，具有低成本、高离子选择性的Nafion膜材料的替代品被广泛研究。磺化芳香族化合物由于生产成本低、阻钒性能好，如磺化聚醚醚酮（SPEEK）[2]、磺化聚苯醚（SPPO）[3]、磺化聚酰亚胺（SPI）[4,5]，作为膜材料在VRFB中得到了广泛的使用。

其中，SPI由于具有优异的力学性能、热稳定性能的特点，在众多材料中脱颖而出。但是，SPI的σ高度依赖于磺化度（DS），然而高的DS会加剧膜材料稳定性的下降和钒离子的渗透。Li等[4]为提高SPI的稳定性，将具有三维结构的1,3,5-三(2-三氟甲基-4氨基苯氧基)苯(TFAPOB)引入SPI主链合成一系列新型支化磺化聚酰亚胺膜（bSPI-x），该膜具有优异的阻钒性能（P=8.8×10-8cm2/min），达到商业膜的8倍（P=7.28×10-7cm2/min），且在150次循环测试

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0180

收稿日期：2022-10-31

基金项目：国家重点研发计划（2021YFE0104700）

通讯联系人：王超，主要从事功能高分子材料、聚合物电解质燃料电池用质子交换膜、离子交换膜的分子结构设计、合成和评价等方面研究，E-mail:wangchao_nuc@126.com

第8期刘鑫等：具有同分异构体的磺化聚酰亚胺质子交换膜对全钒液流电池性能影响135

（40mA/cm2）后的能量效率（EE）依旧