聚羧酸减水剂结构改进与性能提升的聚合工艺优化.docxVIP

第39卷第11期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.11

2023年11月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Nov.2023

聚羧酸减水剂结构改进与性能提升的聚合工艺优化

赵美丽1，王子明1，刘晓1，王亚丽1，郭金波2，张冠华2

（1.北京工业大学材料与制造学部，北京100124；2.辽宁省交通规划设计院有限责任公司，辽宁沈阳110111）

摘要：不同单体在水溶液中进行自由基共聚制备的聚羧酸减水剂(PCE)具有高效、稳定和安全方便等优点，是目前PCE生产的主流工艺，但自由基共聚存在的问题是生成聚合物的组成和结构与设计值偏离较大。文中基于试验得到的自由基共聚单体的竞聚率数据，以制备组成与结构均匀PCE共聚物为目的，通过理论计算和实验测定相结合方式，研究了共聚合过程中精确控制单体转化率变化和聚合物组成的新工艺。采用凝胶渗透色谱和高效液相色谱研究对比了新控制工艺与传统工艺(一次投料和滴加工艺)合成的PCE共聚物形成过程和结构特性，包括聚合物的相对分子质量和单体序列结构分布、大单体转化率等。结果显示，传统工艺合成的PCE共聚物组成和结构随聚合反应过程波动很大，与目标设计值显著偏离；采用控制工艺合成的PCE共聚物的平均酸醚比接近设计值(4.0)，各时间段内酸醚比在设计值上下稍微波动(2.70~4.77)。不同工艺合成的PCE的性能研究结果表明，原材料配比相同条件下，控制工艺制备的PCE共聚物具有更好的分散性能和流动保持能力。

关键词：聚羧酸减水剂；共聚物组成控制；共聚反应；结构参数；分散性能

中图分类号：TU528.042.2文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）11-0093-11

聚羧酸减水剂(PCE)是混凝土中不可缺少的重要组成部分，在混凝土和易性不变的情况下，掺入PCE可以有效地减少用水量、水泥用量、提高混凝土强度。目前市场上PCE生产主流工艺是水溶液自由基共聚，该工艺具有操作简单、产品性能稳定、原材料易购和绿色环保等优势[1~6]。但此类水溶液自由基共聚属于非理想共聚，PCE共聚物组成和结构由共聚单体竞聚率和单体浓度决定，随着转化率提高，单体浓度不断变化，致使生成共聚物实际组成远远偏离设计值[7~9]。而共聚物性能与其组成及组成分布密切相关[10,11]，因此该工艺合成的PCE聚合物的组成与结构均匀性较差，对其分散性能会产生不利影响。

目前有少数研究者通过采用控制活泼单体投料方式来调控PCE共聚物组成。冯中军等采用初始加入全部异丁烯基聚乙二醇醚(MAPEG)和20%(质量分数)的丙烯酸(AA)，在210min内匀速滴加剩余AA的

方法，获得组成相对均匀、性能较好的PCE[12]。徐南采用初始加入全部马来酸酐，在120min内变速滴加MAPEG工艺，得到组成相对更加均匀且具有更高减水率的PCE[6]。但上述方法在投料时间和投料量确定基本上是依靠经验，缺乏理论设计指导，因此仍无法精确控制PCE的共聚物组成。

本文基于前期研究得到的共聚单体的竞聚率数据[13]，结合理论计算与转化率实时跟踪测定方式，得到一种能够精准控制单体转化率变化和共聚物组成的工艺，从而实现PCE共聚物组成和结构均匀稳定的控制制备技术。此外，采用凝胶渗透色谱(GPC)和高效液相色谱(HPLC)对比研究了控制工艺与传统的一次投料工艺和滴加工艺的共聚物形成过程和结构参数，包括PCE的相对分子质量和单体序列结构分布、大单体转化率等，对不同工艺合成的PCE进行净浆流动度测试，对比研究控制工艺对PCE的共聚物组成及分散

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0249

收稿日期：2023-02-23

基金项目：中建西部建设揭榜挂帅课题(ZJXJ-JBGS-2022-01)；辽宁省交通建设投资集团科研项目(202009)；

枣庄英才项目(产业创新类)(40009011202007)

通讯联系人：王子明，主要从事高性能水泥基材料、水泥混凝土流变学与化学外加剂和生态建材研究，E-mail:wangziming@

94高分子材料科学与工程2023年