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第五章阳离子聚合(ionicpolymerization)聚合反应按反应机理连锁聚合(Chainpolymerization)逐步聚合（steppolymerization)阳离子聚合阴离子聚合自由基聚合离子聚合离子聚合的特点：聚合速率快；单体的选择性高；聚合条件苛刻，需在低温下进行；反应介质对聚合有很大影响。一些重要的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛等只能通过离子聚合制得。1.阳离子聚合的引发体系及引发作用引发方式：由引发剂生成阳离子，再与单体加成生成碳阳离子，实现引发；通过电荷转移引发。一.阳离子聚合(cationicpolymerization)1.1常用的引发剂：
理论上讲：凡是能够产生阳离子的物质都可以作为阳离子聚合的引发剂。质子酸(protonicacid)；Lewis酸；电荷转移络合物引发；其它能产生阳离子的物质。
1）质子酸
如H2SO4、H3PO4、HClO4等。引发机理：在水溶液中离解成H+，使烯烃质子化(protonation)，引发阳离子聚合。质子酸作为引发剂的条件：有足够强度产生H+；酸根离子的亲核性(nucleophilicity)不能过强，以免与活性中心结合成共价键，使链终止。2）Lewis酸
Lewis酸定义：凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸（广义酸碱理论）如AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等3）其它能产生阳离子的物质如分子碘、氧翁离子等。高能辐射也能产生阳离子引发聚合。4）电荷转移络合引发单体和适当的受体生成电荷转移络合物，在热和其它能量作用下，该络合物离解而引发聚合。1.2引发活性引发活性：取决于向单体提供质子或R+的能力。1）引发剂活性：与接受电子的能力和酸性强弱有关。活性次序：BF3AlCl3TiCl4SnCl4AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR32）共引发剂活性：共引发剂(co-initiator)：质子或碳阳离子的供给体能产生质子的物质，如H2O、ROH、HX、RCOOH等；能产生碳阳离子的物质。如RX、RCOX、(RCO)2O等。活性次序：一般也遵循其酸性强弱次序。引发剂和共引发剂的不同组合，得到不同的引发活性；引发剂与共引发剂的用量有一最佳比。
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