(1.8)--7 配位聚合高分子化学.pdf

第七章配位聚合

CoordinationPolymerization

知识点目录

7.1引言

7.2聚合物的立体异构现象（重点掌握）

7.3Ziegler-Natta引发剂（重点掌握）

7.4丙烯的配位聚合

7.5极性单体的配位聚合

7.6茂金属引发剂

7.7共轭二烯烃的配位聚合

学习本章后需回答以下问题

1聚合物的立构规整度如何调控？

配位引发剂不同种类、特点？

2

聚合物的立构规整度有何不同？

乙烯、丙烯在热力学上均具聚合倾向，但在很长一段

时间内，却未能合成出高分子量的聚合物。为什么？

1938年，英国ICI公司在高温（180-200℃）、高

压（150-300MPa）条件下，以O为引发剂，合成出了

2

低密度聚乙烯（LDPE）。

1953年，德国化学家Ziegler发现了乙烯低压（0.2-

1.5MPa）聚合的引发剂，合成出了支链少、密度大、结

晶度高的高密度聚乙烯（HDPE）。

1954年，意大利化学家Natta发现了丙烯聚合的引发

剂，合成出了规整度很高的等规聚丙烯（iPP）。

Ziegler引发剂TiCl/Al(CH)和Natta引发剂

4253

TiCl/Al(CH)一道被称为Ziegler-Natta引发剂。

3253

Ziegler发现：

使用四氯化钛TiCl和三乙基铝Al(CH)，在常压下

4253

聚合得到低压PE，这一发现具有划时代的重大意义。

Ziegler(1898-1973)

未满22岁获得博士学位；

曾在Frankfurt、Heidelberg大学任教；

1946年兼任联邦德国化学会会长；

主要贡献是发明了Ziegler催化剂。

K.Ziegler1963年荣获Nobel化学奖

Natta发现：

将TiCl改为TiCl，用于丙烯的聚合，得到高分子量、

43

高结晶度、高熔点的聚丙烯。

Natta(1903-1979)

意大利人，21岁获化学工程博士学位；

20世纪50年代以前，从事甲醇、甲醛、丁醛

等应用化学研究，取得许多重大成果；

1952年,在德Frankfurt参加Ziegler的报

告会，被其研究工作深深打动；

1954年，发现丙烯聚合催化剂。

G.Natta

1963年，获Nobel化学奖

Ziegler及Natta所用的引发剂是：Ⅳ-Ⅷ族过渡金

属化合物（TiCl、TiCl）与I-III主族金属有机化合物