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4、典型晶体结构(固体化学)无机非金属常见晶体结构合金相结构第96页,共113页，2024年2月25日，星期天二元化合物典型的晶体结构NaCl的晶体结构：属于立方晶系，面心立方点阵。ao=0.563nm，Na+及Cl-各位于面心立方点阵的结点位置上，这两个点阵相距1/2的晶胞边长。正负离子半径比为0.54左右，在0.732～0.414之间，正负离子配位均为6。负离子作立方密堆，正离子则占据所有的八面体间隙。属于NaCl型结构的AB化合物很多，包括碱金属卤化物和碱土金属的氧化物。第97页,共113页，2024年2月25日，星期天晶体结构的描述方法一、坐标法：给出单位晶胞中各个质点的空间坐标，表示晶体的结构（最规范）例如：对于NaCl晶胞而言，分别标出4个Cl-和Na+离子的坐标即可。Cl-：Na+：第98页,共113页，2024年2月25日，星期天二、球体紧密堆积法对于金属晶体和一些离子晶体的结构描述很有用。（直观）金属原子往往按紧密堆积排列，离子晶体中的阴离子也常按紧密堆积排列，而阳离子处于空隙之中例如：NaCl晶体，用Cl-离子按立方紧密堆积和Na+离子处于全部八面体空隙之中来描述。第99页,共113页，2024年2月25日，星期天三、以配位多面体及其连接方式描述晶体结构对结构比较复杂的晶体，使用这种方法，是有利于认识和理解晶体结构的。例如，在硅酸盐晶体结构中，经常使用配位多面体和它们的连接方式来描述。对于结构简单的晶体，这种方法并不一定感到很方便。如：NaCl晶体结构中，Na+离子的配位数是6，构成Na-Cl八面体。NaCl结构就是由Na-Cl八面体以共棱的方式相连而成。第100页,共113页，2024年2月25日，星期天CsCl型结构CsCl：属于立方晶系，简单立方点阵（Cs+、Cl-各一套），空间群为Pm3m。每个晶胞内含两个原子，Cs+Cl-：000。正负离子半径之比为0.93，大于0.732，故负离子多面体为正六面体，配位数为8。CsCl的晶胞常数a=4.110。属于CsCl结构的晶体有CsBr、CsI、NHCl等第101页,共113页，2024年2月25日，星期天立方ZnS（闪锌矿）型结构属于立方晶系，面心立方点阵，空间群F3m，ao=5.4，Z=4。硫位于面心点阵的结点位置上，锌位于另一套这样的点阵位置上，两者在体对角线相上对位移1/4。Zn2+、S2-离子的配位数是4。把S2-离子看成立方最紧密堆积，则Zn2+离子充填于二分之一的四面体空隙之中。S2-：Zn2+：属于闪锌矿结构的晶体有β-SiC、GaAs、AlP、InSb等第102页,共113页，2024年2月25日，星期天B是ZnS结构的投影图，相当于A的俯视图。图中数字为标高。0为晶胞的底面位置，50为晶胞二分之一标高，25和75分别为四分之一和四分之三的标高。根据晶体结构中所具有的平移特性，0和100，25和125等都是等效的。图C则是按多面体连接方式表示的立方ZnS结构。它是由Zn-S四面体以共顶的方式相连而成。闪锌矿晶体结构第103页,共113页，2024年2月25日，星期天α-ZnS（纤锌矿）型结构六方，P63mc，ao=0.382，co=0.625S2-:000,Zn2+:00u,u=0.875。Zn2+配位数是4，S2-配位数4。S2-按六方紧密堆积排列，Zn2+充填于二分之一的四面体空隙中。BeO、ZnO和AlN等。第104页,共113页，2024年2月25日，星期天CaF2（萤石）型结构立方晶系Fm3m空间群，a0=0.545nm，Z=4。Ca2+位于立方面心的结点位置上，F-位于立方体内八个小立方体的中心。Ca2+的配位数为8，而F-的配位数是4。Ca2+第105页,共113页，2024年2月25日，星期天Ca2+按立方紧密堆积排列，而F-离子充填于全部四面体空隙之中。立方体是Ca-F立方体，Ca2+离子位于立方体中心，F-离子位于立方体的顶角，立方体之间以共棱关系相连。在CaF2晶体结构中，由于以Ca2+离子形成的紧密堆积中，八面体空隙全部空着，因此，在结构中，八个F-离子之间就有一个较大的“空洞”，这些“空洞”为F-离子的扩散提供了条件。所以，在萤石结构之中，往往存在着负离子扩散机制。属于萤石型结构的晶体有BaF2、PbF2、SnF2、CeO2、ThO2、UO2等。反萤石结构：阴、阳离子的位置完全互换的晶体，如Li2O、Na2O、K2O等。其中Li+、Na+、K+离子占有萤石结构中F-的位置，而O2