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实验六 二元气液相平衡数据的测定

气液相平衡关系是精馏、吸收等单元操作的基础数据。随着化工生产的不断发展，现有气液平衡数据远不能满足需要。许多物质的平衡数据很难由理论计算直接得到，必须由实验测定。

平衡数据实验测定方法有两类，即直接法和间接法。直接法中又有静态法、流动法和循环法等。其中循环法应用最为广泛。若要测定准确的气液平衡数据，平衡釜是关键。现已采用的平衡釜形式有多种，且各有特点，应根据待测物系的特征选择适当的釜型。

用常规的平衡釜测定平衡数据，需样品量多，测定时间长。本实验用的小型平衡釜主要特点是釜外有真空夹套保温，可观察釜内的实验现象，且样品用量少，达到平衡速度快，因而实验时间短。

实验目的

测定正己烷一正庚烷二元体系在101.325kPa下的气液平衡数据。

通过实验了解平衡釜的构造，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。

应用Wilson方程关联实验数据。

实验原理

以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图6-1所示。当体系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从A和B两容器中取样分析，即可得到一组平衡数据。

当达到平衡时，除两相的温度和压力分别相等外，每一组分化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为：

f^=fV

11

8vpy=yfsx (1)

iiiii

常压下，气相可视为理想气体，打=1;再忽略压力对流体逸度的影响，

i

fs=ps从而得出低压下气液平衡关系式为：

py=Yipsx.

式中，p——体系压力(总压)； 1

ps 纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压，可用Antoine公式计算;

x\yi——分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率；

Y——组分i的活度系数由实验测得等压下气液平衡数据，则可用

py

Y=——.

1xp；计算出不同组成下的活度系数；

本实验中活度系数和组成关系采用Wilson方程关联。Wilson方程为：

lnY1=—ln(x1+A12x2)+x2(一A12一

1 1 2x+Ax

lnY1=—ln(X2+^21X1)+Xi(尤:?x

2 211

Wilson方程二元配偶函数人和人采用高斯一牛顿法，由二元气液平衡数据回归得到。 12 21

目标函数选为气相组成误差的平方和，即

(2)

)x+Ax

-^3—)

x+Ax

(3)

(4)

(5)

f=艺(y-y)2+(y-y)2尸1 1实计2实2计

(6)

三.实验装置和试剂

1.平衡釜一台。平衡釜的选择原则：易于建立平衡、样品用量少、平衡温度测定准确、气相中不夹带液滴、液相输送不返混及不易爆沸等。本实验用双循环的小型平衡釜，其结构如图6-2所示。

图6—2 双循环平衡釜示意图

气相色谱仪一台。

50?100°C十分之一的标准温度计一支。

所用试剂(正庚烷、正己烷)为分析纯试剂。

实验步骤

开启色谱仪。色谱条件：固定相采用80?100目HDG203，柱长1m,柱径＜p2mm，柱温为110C，热导池检测器。

测定物料纯度。用在20C下折光率或色谱分析检测。

测温套管中倒入甘油，将标准温度计插入套管中，并在温度计露出介质部分中间固定一支温度计。

将100ml针筒与系统相连，抽出或打入一定量气体，控制系统压力为101.325kPa。

在干燥的平衡釜内加入一定浓度的正己烷一正庚烷溶液约20ml。打开冷却水，接通电源。开始时缓慢加热，冷凝回流液控制在每秒2?3滴。稳定地回流约20min，以建立平衡状态。

达到平衡后停止加热，用微量注射器分别取两相样品，用色谱分析测定其组成。

取样后用5ml注射器从釜中取出4ml溶液，然后加入同量的一种纯物料，重新建立平衡。加入何种物料，视上一次平衡温度而定，以免各实验点分布不均。

实验数据处理

将实验测得的平衡数据以表格形式列出；用Wilson方程求得配偶参数，再求出气相组成，并与实验值进行比较。有实验值和计算值作出温度一组成图(t-x-y图)。

思考题

实验中怎样判断气液两相已达到平衡？

影响气液平衡测定准确度的因素有那些？

为什么要确定模型参数，对实际工作有何作用？

参考文献

JGmehing.VLEDataCollection,Vol1,1977

HalaE.VapourLiquidEquilubrium,1967

崔志娱等.石油化工.1986,15(9):528

王关勤等.化学工程.1989，17(4)：68