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第一章电化学理论基础1.1;1.1电化学体系的基本单;1.电极(electrode;两电极体系(左)和三电极体系(;工作电极(workingel;辅助电极(counterel;参比电极(reference;电化学体系包括浸在电解质溶液中;2.隔膜(diaphragm);3.电解质(electroly;电解质(固体、液体、气体)分为;无标题;4.电解池的设计与安装电化;2)电解池的体积不易过大,尤其;1.2电化学过程热力学可逆;1.可逆电化学过程的热力学可逆;和导出---标准电动势---电;2.不可逆电化学过程的热力学实;1.3非法拉第过程及电极/溶;1.3非法拉第过程及电极/溶;1.电极的电容和电荷电容器(c;无标题;2.双电层理论概要平板电容器模;⑶Stern模型:1924年;电极/溶液界面双电层区模型;内层:最靠近电极的一层(紧密层;----内层特性吸附离子总电荷;3.零电荷电势与表面吸附;汞电极上的?与q随电极电势φ的;⑴左分支:dγ/dφ<0,q;零电荷电势:在曲线的最高点即q;2)不能将零电荷电势与所谓绝对;合理电势:相对于零电荷电势的电;电极表面的吸附类型第一种:由于;第四种:过渡金属配合物的吸附,;1.4法拉第过程和影响电;1.电极反应种类和机理基本电荷;⑵金属沉积反应:溶液中的;⑸多孔气体扩散电极中的气体;2.伴随着化学反应的电子迁移反;(2)EC机理:发生电子;(3)催化机理:EC机理中的一;“内壳层”催化(化学氧化---;(4)ECE机理:氧化还原物种;影响电极反应速度的主要变量:;体系的电化学研究未知体系的研究;电化学测定方法的优点:(1)测;4.影响电极反应速度的因素及电;由于电极反应是一个两相界面上的;一般电极反应的途径;极化(polarization;5.电极反应动力学简介电极反应;电极反应动力学的主要任务:确定;⑴电化学反应速度的表示式正向速;电化学反应的速度和电极电势φ的;Butler---Volmer;—反映氧化还原电对动力学难易程;⑵平衡电位下的电极反应速度—交;上面两式推导有:平衡时交换电流;⑶电流与超电势的关系电极电势与;图1.12电化学极化控制的;i-η方程的几种近似处理:①低;②高超电势时的Tafel行为;阳极氧化高超电势时:根据(1.;③Tafel方程Tafel;1.5物质传递控制反应绪论物;1.物质传递的形式传递形式:扩;2.稳态物质传递???差极化:因扩;1.6电化学研究方法介绍稳态;1.稳态和暂态稳态系统条件:电;暂态阶段:电极电势、电极表面的;2.电位扫描技术——循环伏安法;循环伏安法应用:快速检测反应物;对于符合Nernst方程的电极;25℃时氧化还原峰电流ip为:;3.控制电位技术——单电势阶跃;(a)电势-时间曲线(b)相;刚开始时电流迅速增加到最大值,;4.控制电流技术——恒电流电解;恒电流计时电位法的电流-时间关;5.光谱电化学法光谱电化学:将;TheEnd
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