天然药物化学第五章醌类化合物.ppt

********蒽醌苷的分离：应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。如：第49页,共80页，2024年2月25日，星期天第四节色谱鉴定一、波层色谱固定相：硅胶、氧化铝、聚酰胺等展开剂：亲脂性：苯：乙酸乙酯（75:25）；石油醚：甲酸乙酯：甲酸（15:5:1上层）甲苯：二氯甲烷：冰醋酸（6:3:1）苯：甲醇（9:1）亲水性：三氯甲烷：甲醇（3:1）丁醇：丙酮：水（10:2:1）乙酸乙酯：甲醇：水（100:16.5:13.5）第50页,共80页，2024年2月25日，星期天制备：0.4~1%CMC-Na30mL+硅胶G12g检测：UV检测：黄棕色、红色、橙红色荧光氨熏、碱喷，颜色变红0.5%醋酸镁甲醇溶液喷后90℃加热5minRf=原点至色谱斑点中心距离/原点至溶剂前沿的距离二、纸色谱第51页,共80页，2024年2月25日，星期天紫外-可见吸收光谱电子由基态跃迁至激发态（????、n???）在紫外可见光区引起的吸收谱图测定范围：200～700nm之间作用：?对含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物的结构鉴定有

重要价值特定的吸收谱特征——骨架类型的判断如：黄酮、香豆素、蒽醌加诊断试剂前后谱图的规律性变化——取代情况的推断如：黄酮、香豆素一、蒽醌类化合物的紫外光谱第五节结构测定第52页,共80页，2024年2月25日，星期天生色团：产生紫外吸收的不饱和基团，如C=C,C=O,O=N=O等；助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如-OH,-NH2,-Cl等；红移（redshift）：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长。蓝移（blueshift）：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变短。第53页,共80页，2024年2月25日，星期天蒽醌母核有四个吸收峰，分别由苯样结构（a）及醌样结构（b）所引起。苯甲酰（a）252，325nm醌样（b）272，405nm一、蒽醌类化合物的紫外光谱第54页,共80页，2024年2月25日，星期天一、醌类化合物的紫外光谱（二）蒽醌类的紫外光谱特征第55页,共80页，2024年2月25日，星期天羟基蒽醌的五个主要吸收谱带大致范围如下：第一峰：230nm第二峰：240~260nm由苯甲酰基结构引起第三峰：262~295nm由醌样结构引起第四峰：305~389nm由苯甲酰基结构引起第五峰：400nm以上由醌样结构引起-OH取代将影响相应的吸收带向红位移第56页,共80页，2024年2月25日，星期天主要吸收带的具体位置与吸收强度与蒽醌母核上的取代基性质、数量及位置有关。主要规律如下：1.第一峰与羟基数目有关：羟基数目越多，越向长波方向移动，与羟基的位置无太多关系。2.第三吸收峰带与β-羟基有关：由醌样结构引起的第三峰（262~295nm）主要受β-羟基所支配，具有β-羟基者吸收峰向长波方向移动，吸收强度增加。第57页,共80页，2024年2月25日，星期天3.第五吸收峰带处在可见光区，主要受α-羟基的影响，羟基数目越多，向长波方向移动越多。一般来说，无α-羟基者在可见光下无吸收峰，至少有1个α-羟基才有可见光区的吸收峰产生。如：1个α-羟基蒽醌类λmax＝400-420nm1，5-二羟基λmax＝418-440nm3个α-羟基λmax＝485-530nm第58页,共80页，2024年2月25日，星期天红外光谱（IR）化学键的振动在红外光区引起的吸收谱图测定范围：波数625～4000cm-1之间，其中1500cm-1以上为化合物的特征频率区，1500-600cm-1为指纹区。作用：主要用于定性分析，功能基的确认，芳环取代类型的判断等。优点：?任何气态、液态、固态样品均可测定；?每种化合物都有红外吸收；?常规红外光