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图7-14夫琅和费的分光仪

光谱学的发展

光谱学是光学的一个分支学科，它研究各种物质的光谱的产生及其同物质之间相互作用。光谱是电磁辐射按照波长的有序排列；根据实验条件的不同，各个辐射波长都具有各自的特征强度。通过光谱的研究，人们可以得到原子、分子等的能级结构、能级寿命、电子的组态、分子的几何形状、化学键的性质、反应动力学等多方面物质结构的知识。光谱学的历史应从牛顿的色散实验开始，由于牛顿的精湛技术，使人们对白光的认识和对颜色的认识大大深入了。1752年，英国的梅耳维尔(ThomasMelvill，1726?1753)报告了他对多种物质产生的火焰光谱进行的研究，发现了包括纳谱线在内的一些谱线。19世纪初，赫歇尔(WilliamHerschel，1738?1822)和里特(JohannWilhelmRitter，1776?1810)先后发现了在人的视觉范围之外的射线，即红外线和紫外线。1814年夫琅和费(FranhoferJosephvon，1787?1826)观察到了光谱线；但是，光谱学技术并不仅是一种科学工具，在化学分析中它也提供了重要的定性与定量的分析方法。实用光谱学是由基尔霍夫( KirchhofGottliebSigimund

Constantin，1764?1833)与本生(BunsenRebentWilhelmEbethard,1811?1899)在19世纪60年代发展起来的；他们证明光谱学可以用作定性化学分析的新方法，还利用这种方法发现了几种当时还为人所不知的元素，并且证明了在太阳里存在着多种已知的元素。

1、光谱线的最初观察

1752年，梅耳维尔第一个观察到发光气体的光谱线。自从牛顿对光谱的研究以来，他的研究标志着向前迈进了第一步。梅耳维尔观察了钾碱、明矶、硝石和食盐被连续地放进酒精灯时所产生的光谱，并且发现，当明矶或钾碱放进酒精火焰中时，发射出了数量不相同的各种光线，……并且从它到邻近的较弱的颜色的光的过渡不是逐渐的而是直接的；这明亮的黄光就是“钠线”。后来，伦敦有一位医生在烛光火焰底部观察到蓝光的明亮光谱带；1856年，圣安德鲁斯的威廉?斯旺(SwanWilliam)又一次观察到它，现在称之为“斯旺光谱(Swanspectrum)o1802年，英国物理学家沃拉斯顿(WollastonWilliamHyde，1766?1828)首次观察到太阳光谱中的7条暗线，其中最重要的5条光谱线被他认为是光谱的纯粹单色的自然界标或分界线，他本来得到了开创重要的谱线研究的机会，但他未能准确地解释它。这项工作只能等待更年轻的德国物理学家夫琅和费去完成。

夫琅和费(FresnelAugustinJean，1788?1827)1787年3月6日生于斯特劳宾(Straubing)，父亲是玻璃工匠，幼年当学徒，后来自学了数学和光学。1806年他在巴伐利亚的贝内迪克特博伊伦的光学工场当了工匠，1818年任经理，1823年担任慕尼黑科学院物理陈列馆馆长和慕尼黑大学教授，后来德国埃朗根大学和英国、丹麦都赠予他荣誉称号。夫琅和费集工艺家与理论家的才干于一身，把丰富的实践经验与理论结合起来，对光学和光谱学做出了重要贡献。他用几何光学理论设计和制造了消色差透镜以取代过去盲目试验的方法，还首创用牛顿环方法检查光学表面加工精度及透镜形状。他所制造的大型折射望远镜等光学仪器，负有盛名。这些成就，使当时光学技术的权威由英国转移到德国，推动了精密光学工业的发展。

夫琅和费开始并不知道沃拉斯顿的发现，在他的光学著作中，他把理论知识和实际技巧结合得非常好。特别是由于他的准确计算各种透镜的方法的发明，他把实用光学引向了一条全新的道路，并且他把消色差望远镜提到了当时意想不到的完善程度。1814年，夫琅和费为了测定玻璃折射率和色散，以作为制造消色差透镜的基础，对太阳光谱进行了仔细的观测。在努力于测定玻璃对特殊颜色的折射率以便设计更为精密的消色差透镜时，夫琅和费偶然地发现了一种灯光光谱的橙黄色的双线，现在称之为钠线。在所有的火光中，他都看到这条精细的、明亮的双线“精确地在同一地方出现，因此对于测定折射率十分有用。他把一束来自狭缝的光线照射在有相当距离的放在经纬望远镜前面的最小偏差位置上

的火石玻璃棱镜上。夫琅和费进一步利用太阳光。他说：“我希望在太阳光谱中找出是否有像油灯光谱中的类似明线，但是，我用望远镜没有发现这条明线，却发现了大量的强的和微弱的竖直的线，然而，它们比起这光谱中其他部分更暗，有一些几乎是全黑。”在检验其他物质如氢、酒精、硫磺时，他又一次发现了这条明线。自然，这肯定是由于钠作为一种杂质而存在其中，最微量的钠也会显出