草酸二甲酯制乙二醇的工艺设计流程.pdfVIP

〔一〕工艺原理

本工程以煤制合成气为原料，采用草酸酯法生产乙二醇。

首先CO气相催化反响合成中间产品草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化

剂加氢生产乙二醇。合成气间接法生产乙二醇的主要反响包括一氧化碳

(CO)与亚硝酸甲酯(MN)生成草酸二甲酯(DMO)的羰化反响，草酸二甲酯

加氢生成乙二醇(EG)的反响，一氧化氮、氧气和甲醇生成亚硝酸甲酯的

酯化再生反响，亚硝酸钠、硝酸反响生成一氧化氮。具体过程如下：

1、原料气制备

低压煤气化制一氧化碳

2C+O2=2CO

间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气

C+H2O=CO+H2

CO+H2O=CO2+H2

2、草酸二甲酯合成

CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)由两步化学反响组成。

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CO在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反响生成草酸二甲酯和NO，

称为偶联反响，反响方程式如下：

2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2+2NO

其次为偶联反响生成的NO与甲醇和O2反响生成亚硝酸甲酯，称为再生

反响，反响方程式如下：

2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O

生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反响式为：

2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+H2O

3、草酸二甲酯加氢制取乙二醇

草酸二甲酯加氢是一个串联反响，首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲

酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇。主反响方程式如下：

(COOCH3)2+4H2=(CH2OH)2+2CH3OH

〔二〕工艺步骤

金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤：

第一是氨与空气在氨氧化炉高温氧化得到氨氧化物；

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第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢净化；

第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯；

第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇；

第六是乙二醇混合物的精馏；

第七是尾气循环使用和消除污染排放。

【三】工艺总流程

第一步，原料气的制备、净化及变换

1、一氧化碳气体的制备，通过空分制得氧气与炉煤反响制得炉气，炉

气经脱硫净化送到下一工序；

2、氢气的制备，通过间歇制气法制得半水煤气，炉气经脱硫净化，接

着进展高温变换和低温变换，制得氢气。

第二步，一氧化碳原料气的再净化处理

从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和

氧，最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气，并送入载有催

化剂的固定床反响器中，催化反响同时除去所含的氢气和氧气。

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钯或铂-钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸

盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的0.05%-5%。

载体可采用硅胶、浮石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反

响温度在50-400℃，最好在80-250℃。接触时间在0.5-10s。最后再导

入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮、二氧化碳、甲烷、氩不必除去。

净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物1.15mg/kg(1.15ppm)，NH3

≤200mg/kg(200ppm)，H2≤100mg/kg(100ppm),O2≤1000mg/kg

(1000ppm〕，H2O≤100mg/kg(100ppm)。该混合气体即可作为合成草酸

酯的一氧化碳原料气。

第三步，草酸酯的合成

将净化后的一氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量〔体积分数〕为：

一氧化碳为25%-90%，亚硝酸酯为5%-40%，导入装有以氧化铝作载体的

钯催化剂的列管反响器中进展催化反响。金属含量为载体中的0.1%-5%，

接触时间为0.1-20s。反响温度为80-200℃。反响产物经冷凝别离后得

草酸酯。

第四步，尾气再生

将别离了草酸酯的反响尾气导入再生塔，按NO与O2分子比为4.1：6.5，

配入氧气氧化，按醇与NO的分子比为2-6送入20%以上的醇水溶液接触