(39)--4.4.1玻璃形成方法及热力学观点.ppt

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1、传统玻璃生产方法:缺点:冷却速度较慢,一般40~60K/h。近代有各种超速冷却法,冷却速度达106~108K/sec(实验室急冷达1~10K/s),用以制造Pb-Si,Au-Si-Ge金属玻璃,V2O5,WO3玻璃(一般均为薄膜)。4.4.1玻璃形成的方法及热力学观点一、玻璃形成的方法

?用高速中子或α粒子轰击晶体材料使之无定形化的“辐照法”;2、非熔融法例:?化学气相沉积“CVD”制取各种薄膜和涂层;?用“凝胶”法,由水解和缩聚过程可以形成块薄膜或纤维,大大扩大了玻璃的种类和使用范围。

3、气相转变法——“无定形薄膜”把晶相转变所得的玻璃态物质称“无定形固体”;把液相转变所得的玻璃态物质称“玻璃固体”。其差别在于形状和近程有序程度不同。

二、玻璃形成的热力学观点研究什么样的物质?什么条件?对玻璃形成有利热力学、动力学、结晶化学。

熔融体是物质在熔融温度以上存在的一种高能量状态。随温度降低,熔体释放能量的大小不同,会出现三种相变过程:1、结晶化,即有序度不断增加,直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止;2、玻璃化,即过冷熔体在转变温度Tg下硬化为固态玻璃的过程;熔体在冷却过程中发生何种相变取决于熔体组成和冷却速率。3、分相,即质点迁移使熔体内某些组成偏聚,从而形成互不混溶而组成两个不同的玻璃相。

注:玻璃化和分相后由于玻璃与晶体的内能差值不大,故析晶动力较小,实际上能保持长时间的稳定。

玻璃晶体ΔGaΔGvΔGv越大析晶动力越大,越不容易形成玻璃。SiO2ΔGv=2.5;PbSiO4ΔGv=3.7;Na2SiO3ΔGv=3.7玻化能力:SiO2PbSiO4Na2SiO3ΔGv越小析晶动力越小,越容易形成玻璃。众多科学家从:d、α、ΔH、ΔS等热力学数据研究玻璃形成规律,结果都是失败的!热力学是研究反应、平衡的好工具,但不能对玻璃形成做出重要贡献!

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