反应精馏技术.pptVIP

2、反应塔板数量的影响常规经验会导致我们认为，塔板越多越好。这肯定是在传统的精馏中有这种想法。然而，对于这种稳态的反应精馏塔（两个反应物，两个产品）情况并非如此。下图显示的改变反应塔板的数量NRX而所有其他参数维持不变的结果。左上方重要的图显示了上升蒸汽量随着反应塔板数量改变是如何被改变的。让人没想到的是曲线中有一个最小值，意思是说就能源消耗方面有一个最佳反应塔板的数量。这当然是不同于常规精馏中加入更多的塔板来降低能源消耗。第63页,共92页，2024年2月25日，星期天反

应

塔

板

数

的

影

响第64页,共92页，2024年2月25日，星期天塔板数目少，在提馏段B的浓度是相当高的。这是因为在反应段的上方和下方反应物的消耗量不大，因为这里塔板数很少。因此，需要更多蒸汽和回流以防止反应物B回到塔底和防止反应物A从塔顶离开。当有大量的塔板时，情况就不是这样了。反应物浓度在塔两端各自进料的地方变得很大，因为在到达反应区另一端之前另一种反应物已在塔板上消耗了很多。到达反应区底部附近的B很少，所以A在进料附近的浓度很大。同样，到达反应区顶部附近的A很少，所以B在进料附近的浓度很大。这些高浓度要求更多的的上升蒸汽和回流来防止反应物B从顶部溢出和反应物A从塔底溢出。第65页,共92页，2024年2月25日，星期天3压力的影响在传统的精馏中，塔压力通常选择尽可能低，同时，仍然能够使用冷却水进行塔顶冷凝。其他情况下，影响压力选择的是高温的限制。在这种情况下，操作温度，压力的选择是为了维持塔底温度低于最大极限，塔底温度是最高的。在传统的精馏中压力只是影响汽液平衡。在反应精馏中压力既影响化学动力学又影响气液平衡。因此，即使仍然在冷凝器里使用冷却水,最佳压力也可能和可获得的最小压力不一致。例如，正如我们要证明的，MTBE生产的最佳压力是8bar。相应回流罐温度为80℃，远高于使用32℃的冷却水所达到的温度。因为一般情况下相对挥发度是常数，压力不影响分离的难易程度。在这种情况下，就会出现有利于反应的温度和有利于分离的温度之间的不匹配。第66页,共92页，2024年2月25日，星期天对于相对挥发度是常数的情况，压力只会影响特定的反应速度和化学平衡常数。压力增加，温度增加。下图列出了温度对反应动力学的影响。因为反应是放热的，温度升高，化学平衡常数降低。温度升高，逆反应的反应速率比正反应的反应速率增加的更快，因为逆反应的活化能更大。这些曲线说明，低压和低压导致的低温将会导致较低的反应速率，这就需要反应塔板上要有较大的持液量。另外，对于固定的塔板数和固定持液量，在低温下，反应段内反应物的浓度必须大。这需要较大的上升蒸汽量和回流量来防止反应物从塔顶或者塔底馏出。相比之下，高压和高温会导致一个较低的化学平衡常数，这也需要大量的上升蒸汽量和回流比。有一个能量消耗最少的最佳压力。当气相和液相流速随着压力变化时，在产品里的杂质反应物影响精馏效果。很少有精馏允许较多的不相邻的组分进入产品里，也就是说，在较小的气液流量下，有更多的B在馏出物中（大部分是C），有更多的A在塔底产物中（大部分是D）。第67页,共92页，2024年2月25日，星期天操

作

压

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的

影

响第68页,共92页，2024年2月25日，星期天4、化学平衡常数的影响下图显示了不同的平衡常数的影响。随着(KEQ)366的增加，所要求的用来维持转化率和纯度的上升蒸汽量和回流量减小，因为趋向生成物一方的反应变得更容易。两个产物中杂质的含量伴随着精馏效果的降低（塔内是较低的气相和液相流率）而增加，结果是在产物中含有更多的不相邻的反应物。下图包含了在三个相同KEQ值下的组成分布曲线。在较低的化学平衡常数值下，若获得相应的转化率则需要在反应段有较高浓度的反应物。第69页,共92页，2024年2月25日，星期天化学平衡常数的影响第70页,共92页，2024年2月25日，星期天化学平衡常数的影响第71页,共92页，2024年2月25日，星期天化

学

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常

数

的

影

响第72页,共92页，2024年2月25日，星期天第八节反应精馏的应用实例一、存在共沸的反应精馏系统1、酯化：醋酸甲酯和其他酯类合成醋酸甲酯是一种利用反应蒸馏技术生产的大宗化学品（主要用于生产醋酐），它被用作各种聚酯生产的一种中间体，譬如胶卷片基、乙酸纤维素、乙酰纤维素塑料和埃斯特纶（醋酸纤维素长丝的商标名）。常规的工艺是用多个反应器并且为了取得一种反应物高的转化率而使另一种反应物大量过量。由于醋酸甲酯-甲醇和乙酸甲酯-水共沸