化学分析、测量误差与数据处理.ppt

2.精密度与偏差个别测定的绝对偏差：精密度：平行测定中，各测定值相互接近的程度。反映了随机误差的大小第21页,共42页，2024年2月25日，星期天平均偏差：无正负平行测定结果的精密度表示相对平均偏差：第22页,共42页，2024年2月25日，星期天某铁矿石中铁的质量分数为0.3916，甲分析得结果为：0.3912、0.3915、0.3918乙分析得结果为：0.3919、0.3924、0.3928比较甲、乙分析结果的准确度和精密度。准确度高:结果的相对误差小精密度好:相对平均偏差小第23页,共42页，2024年2月25日，星期天3.准确度与精密度关系消除系统误差后，精密度好的准确度一定高。第24页,共42页，2024年2月25日，星期天4.提高分析结果准确度的方法选择合适的分析方法增加平行测定次数减小偶然误差检验和消除系统误差减小测量误差第25页,共42页，2024年2月25日，星期天一般分析天平上用差减法称量时，可能引起的最大绝对误差为±0.0002g，为了使称量的相对误差小于1‰，称取试样质量必须大于______克。滴定管的读数有±0.01mL的绝对误差。完成一次滴定分析操作，需读数______次，造成的最大绝对误差为±______mL，为了使体积测量的相对误差小于1‰，则消耗滴定剂的体积应控制在_______mL以上。0.220.0220第26页,共42页，2024年2月25日，星期天2.3.1基本术语算术平均值（平均值）2.3少量分析数据的统计处理标准偏差n-1=f自由度变异系数极差R=xmax-xmin第27页,共42页，2024年2月25日，星期天同一试样的两组测量数据各10个，个别测定的绝对偏差如下，问哪一组结果更可靠？（A组）di：0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.20.3（B组）di：0.00.1-0.70.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1第28页,共42页，2024年2月25日，星期天置信度P显著性水准?=1-P测定结果在一定范围内出现的概率无限次测量----正态分布曲线2.3.2置信度与平均值的置信区间第29页,共42页，2024年2月25日，星期天t分布曲线有限次测量-------t分布P一定，n大|t|小n一定，P小|t|小第30页,共42页，2024年2月25日，星期天2.平均值的置信区间一定置信度下，以样本的平均值来估计总体平均值的区间范围。P一定，n大t小，置信区间窄，平均值与μ越接近。第31页,共42页，2024年2月25日，星期天3.可疑数据的取舍(4)比较Q值，若Q计算Q表，舍去可疑值；否则保留。Q检验法：(1)从小到大排序：x1，x2，…，xn(2)计算Q或Q计算(3)根据n及P查Q表Q计算第32页,共42页，2024年2月25日，星期天例2用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH浓度，5次测定结果分别为0.1955、0.1958、0.1952、0.1982、0.1960mol·L-1。求平均值、标准差、变异系数和置信度为90%时平均值的置信区间。解0.1982可疑n=5，P=90%时，Q表=0.640.1982应舍去Q计Q表第33页,共42页，2024年2月25日，星期天Sr第34页,共42页，2024年2月25日，星期天查表，n=4，P=90％时，t=2.353第35页,共42页，2024年2月25日，星期天2.4有效数字特点：c(NaOH)=0.1020mol·L-1分析天平0.0412克滴定管20.10毫升量筒80.4毫升台秤（台天平）4.0克酸度计测pH=4.362位[H+]=2.0?10-5mol·L-1“0”是有效数字吗？前几位准确，最后一位可疑第36页,共42页，2024年2月25日，星期天修约规则：3.135，25.04，0.01565，10.651，0.040563.14，25.0，0.0156，10.7，0.0406运算规则加减法：2.5+12.654+0.410=2.