分子量分布的测定.ppt

6.4.4高分子材料中低分子物的测定低含量小分子混合物：影响高分子材料的使用性能光谱测定困难热裂解须高温稳定利用内标法GPC测定例：测定PSt中三乙撑二醇二苯甲酸酯(GEGDB)含量6.4凝胶色谱在高分子研究中的应用第53页,共58页，2024年2月25日，星期天8.4.5高分子材料中老化过程的研究例：PC和PC/PE的耐热水老化性能研究(参见表8-8)第54页,共58页，2024年2月25日，星期天第55页,共58页，2024年2月25日，星期天第56页,共58页，2024年2月25日，星期天下回再见第57页,共58页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第58页,共58页，2024年2月25日，星期天液相色谱的分类一.按溶质在分离过程中的机理1.吸附色谱——吸附色谱法的固定相为吸附剂，色谱分离过程是在吸附剂表面进行的。与气相色谱不同，流动相（即溶剂）分子也与吸附剂表面发生吸附作用。在吸附剂的表面，样品分子与流动相分子进行吸附竞争，因此，流动相的选择对分离效果有很大的影响，一般采用梯度洗脱来提高色谱分离效率。聚合物分析中，吸附色谱法一般用来分离添加剂，如偶氮染料、抗氧化剂、表面活性剂等，也可用于石油烃类的组成分析。2.分配色谱——这种色谱法的流动相和固定相都是液体，样品分子在两个液相之间很快达到平衡分配，利用各组分在两相中分配系数的差异进行分离。故此法与萃取过程有些类同。6.2凝胶色谱第21页,共58页，2024年2月25日，星期天6.2凝胶色谱一般常用的固定液有β,β’氧二丙腈(ODPN)、聚乙二醇(PEG400～4000)、三甲撑乙二醇(TMG)和角鲨烷(SQ)。采用与GC中同样的方法，将固定液涂渍在多孔的载体表面，但固定液在使用中易流失。目前应用广泛的是键合固定相。固定液不是涂在载体表面，而是通过化学反应在纯硅胶颗粒表面键合上某种有机基团。例如：利用氯代十八烷基硅烷与硅胶表面OH基的反应就可以形成烷基化表面。也可利用脂族胺、醚、硝酸酯和芳香烃等键合到硅胶表面。这种固定液的优点是不易被流动相剥蚀。在分配色谱中，流动相可为纯溶剂，也可采用混合溶剂或进行梯度洗脱，其极性应与固定液差别大，避免两者之间相溶。通常可分为正相分配和反相分配（见下表）。第22页,共58页，2024年2月25日，星期天6.2凝胶色谱3.凝胶色谱——是根据样品中各种分子流体力学体积的不同来进行分离的，固定相采用凝胶状多孔性填充剂。分子比凝胶孔径大的完全不能进入孔内，随流动相从凝胶颗粒间流出柱外，而较小分子则可或多或少地进入孔内。因此大分子流程短，保留值小；小分子流程长，保留值大，所以，凝胶色谱是按分子流体力学体积的大小，从大到小顺序进行分离。凝胶类型凝胶名称耐压性流动相软质有机胶交联葡聚糖凝胶交联聚丙稀酰胺凝胶常压水半硬质有机胶高交联聚苯乙烯较高压有机溶剂硬质无机胶多孔硅胶多孔玻珠高压凝胶色谱的固定相分类第23页,共58页，2024年2月25日，星期天6.2凝胶色谱凝胶色谱的特点是样品的保留体积不会超出色谱柱中溶剂的总量，因而保留值的范围是可以推测的，这样可以每隔一定时间连续进样而不会造成谱峰的重叠，提高了仪器的使用率。当然伴随的缺点是柱容量较小。凝胶色谱还有其它的名称，如排除色谱(exclusionchromatography),在生物界常称为凝胶过滤色谱(gelfiltrationchromatography)，而在高分子界中则称凝胶渗透色谱(gelpermeationchromatography)在本书中采用凝胶色谱的名称，而在简称时则沿用高分子领域中的习惯名称——GPC。实际工作中可依据样品性质的不同，选用以上几种不同类型的液相色谱（见教材195页表8-4）。第24页,共58页，2024年2月25日，星期天6.2凝胶色谱二.按色谱固定相的形式1.平板色谱（平面色谱）2.柱色谱三.按分离的压力1.高压液相色谱（高效液相色谱）2.中压液相色谱3.常压液相色谱第25页,共58页，2024年2月25日，星期天基本理论

（一）分子筛效应一个含有各种分子的样品溶液缓慢地流经凝胶色谱柱时，各分子在柱内同时进行着两种不同的运动：垂直向下的移动和无定向的扩散运动。大分子物质由于直径较大，不易进入凝胶颗粒的微孔，而只能分布颗粒之间，所以在洗脱时向下移动的速度较快。小分子物质除了可在凝胶颗粒间隙中扩散外