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基础化学第1章气体、溶液和胶体

1.1气体1.3溶液及其浓度表示方法1.5非电解质稀溶液的依数性1.5稀溶液的依数性1.5.2溶液的沸点升高在相同温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压总比纯溶剂的低。当温度升高到纯溶剂的沸点时，纯溶剂的蒸气压等于外界压力而沸腾；但溶液的蒸气压则低于外界压力。要使溶液的蒸气压等于外界压力，必须升高温度。这样必然导致溶液的沸点高于纯溶剂的沸点，这种现象称为溶液的沸点升高。1.5.4溶液的渗透压渗透压力与浓度、温度的关系1877年，德国植物学家Pfeffer用人工制成的半透膜测量蔗糖水溶液的渗透压力。发现了如下两个规律：（1）在热力学温度一定时，稀溶液的渗透压力与溶液的浓度成正比；（2）在浓度一定时，稀溶液的渗透压力与热力学温度成正比。1.5.4.2反渗透反渗透又称逆渗透，实际上是一种渗透过程的逆过程。在渗透过程中，如果外加在溶液液面上的压力超过了渗透压的压力，就会产生另外一种情况：使浓度高的溶液中的溶剂向浓度低的溶液中流动，使溶解在溶液中的溶质与溶剂分离。这一过程称为反渗透过程，简称反渗透。拉乌尔定律是溶液最基本定律之一，是稀溶液其它依数性的基础。只有稀溶液中的溶剂才服从拉乌尔定律，溶质不服从拉乌尔定律。这是因为在稀溶液中溶质的量很少，对溶剂分子间的相互作用力几乎没有影响。但是由于溶质分子的存在，降低了溶液中溶剂分子在溶液表面的覆盖度，溶液液面上方溶剂分子的数目比纯溶剂液面上方的少，阻碍了溶剂分子的挥发，所以使溶剂的蒸气压降低。因此难挥发非电解质溶液的蒸气压要比纯溶剂的低。例1-520℃时，将114g蔗糖溶解到1kg的水中形成糖水溶液，溶液的蒸气压力为2.251kPa，求蔗糖摩尔质量（已知20℃时纯水的饱和蒸气压为2.265kPa，蔗糖摩尔质量的理论值为342g/mol）。M蔗糖=332g/mol液体的蒸气压与液体的性质和温度有关。在相同温度下，不同的液体，其蒸气压不同。温度升高时，液体的蒸气压增大。液体的蒸气压等于外压时的温度称为液体的沸点。液体的沸点与外压有关，外压越大，沸点就越高。液体在101.325kPa下的沸点称为正常沸点。什么是液体的沸点？图1-1溶液的沸点上升沸点的升高值:△Tb=Tb-Tb○实验表明：难挥发非电解质稀溶液的沸点升高值与溶质B的质量摩尔浓度bB成正比。ΔTbkb为溶剂的沸点升高常数，单位为?C·kg·mol–1bB为溶液的质量摩尔浓度。沸点升高常数kb只与温度和溶剂的性质有关，与溶质的性质无关。沸点升高公式只适用于含非挥发性溶质的非电解质稀溶液。1.5.3凝固点下降凝固点（或熔点）是在一定外压下（通常是101.325kPa）物质的固相蒸气压与液相蒸气压相等时的温度。例如：水的凝固点是冰水共存达平衡时的温度，此时水和冰有共同的蒸气压。非电解质稀溶液会表现出随着溶质总量的增加而凝固点下降的现象，这一现象称为溶液的凝固点下降。溶液的凝固点下降也是由于溶液的蒸气压下降引起的（图1-2）。图1-2溶液的凝固点下降凝固点降低值可用下面的公式表示为：ΔTf=T–Tf f表示凝固点T和Tf表示纯水和水溶液的凝固点温度。实验表明：溶液的凝固点下降值与溶液的质量摩尔浓度成正比关系：kf为溶剂的凝固点下降常数，单位为?C·kg·mol–1bB为溶液的质量摩尔浓度凝固点下降公式不仅适用于含非挥发性溶质的非电解质的稀溶液，也适用于含挥发性溶质的电解质的稀溶液。kf只与温度和溶剂的性质有关，与溶质的性质无关。例1-6在25.00g的苯中加入0.244g的苯甲酸，测得凝固点下降值为0.2048?C。求苯甲酸在苯中的分子式。解:查表可得苯的凝固点下降常数为5.12?C·kg·mol–1。据凝固点下降公式：ΔTf=KfbB可以计算出bBb苯甲酸===解得 M苯甲酸=244g/mol由于苯甲酸C6H5COOH的摩尔质量为122g/