第9章---基本暂态测量方法与极谱法.pptVIP

第9章---基本暂态测量方法与极谱法.ppt

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电化学原理;第9章基本暂态测量方法与极谱法;

为什么能建立稳态

什么条件下能建立稳态

建立稳态需要多长时间

利用非稳态扩散如何测量动力学参数;;电势阶跃法;半无限扩散:与电极表面平行的各液面都是等浓度面,只存在沿x轴方向的扩散。;平面电极的大幅度电势阶跃;;;扩散层;J~t曲线;浓度分布曲线;J~t曲线;J-t曲线测量限制;(2)时间常数τc;减小时间常数的方法;(3)微观面积(真实面积)

和表观面积(几何面积);微观面积(microscopicarea)是原子级计量的面积,包括了对原子级表面上的起伏、裂隙等粗糙情况的考虑。

几何面积(geometricarea)是对电极边界做正投影得到的截面面积。;;;微观面积的测量;(4)球电极的大幅度电势阶跃;;;(5)微电极;双电层电容大幅度地减小,时间常数也大大减小,响应速率很快,比常规电极更适合于快速、暂态的电化学测量方法

尽管微电极上的电流密度很大,但电极面积很小,所以电流强度很小,溶液的欧姆压降很小,不会对电极电势的测量和控制造成影响。所以可以采用两电极体系,支持电解质的浓度可以很低

极限电流密度大,在常规电极上受传质步骤控制的反应,在微电极上就可能转变为受电荷传递步骤控制,从而可以研究快速电极反应的动力学;(6)小结;(7)不可逆电极过程的恒电势极化;求解Fick第二定律;;求解结果j~t关系;;电势阶跃后电流随时间的变化曲线;(8)利用短时线性近似测量动力学参数;9.2电流阶跃法(计时电势法);;;(1)浓度分布曲线;可溶产物浓度极化的发展(产物初始浓度为零);浓度分布曲线比较;(2)过渡时间;(3)电势—时间响应曲线;;(4)小结;(5)不可逆电极过程的恒电流极化;电势—时间曲线;测量动力学参数;(6)测量电化学反应动力学参数的两类方法比较;数据处理方法;测量限制范围;暂态法的优点;9.3极谱法;;;;;;;ThankYou!

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