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氟化工艺实训操作手册

氟化工艺是国家安监局公布的首批重点监管的危险化工工艺之

一，同时也是国家安监局要求开展反应风险评估的工艺之一。

工艺简介

氟化是分子中引入氟原子的反应，涉及氟化反应的工艺过程为氟

化工艺。属于强放热反应，放出大量的热可使反应物分子结构遭到破

坏，甚至着火爆炸。氟化剂通常为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化

物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。

典型工艺

a.直接氟化

黄磷氟化制备五氟化磷等。

b.金属氟化物或氟化氢气体氟化

SbF3、AgF2、CoF3等金属氟化物与烃反应制备氟化烃;

氟化氢气体与氢氧化铝反应制备氟化铝等。

c.置换氟化

三氯甲烷氟化制备二氟-氯甲烷;

四氯嘧啶与氟化钠制备2，4，6-三氟-5-氟嘧啶等。

d.其他氟化物的制备

浓硫酸与氟化钙(萤石)制备无水氟化氢等。

工艺危险特点

反应物料具有燃爆危险性;

氟化反应为强放热反应，不及时排除反应热量，易导致超温超压，

引发设备爆炸事故;多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒，在生产、贮存、

运输、使用等过程中，容易因泄漏、操作不当、误接触以及其他意外

而造成危险。

重点监控单元

氟化剂储运单元

重点监控工艺参数

氟化反应釜内温度、压力;

氟化反应釜内搅拌速率;

氟化物流量;

助剂流量;

反应物的配料比;

氟化物浓度，

安全控制的基本要求

反应釜内温度和压力与反应进料、紧急冷却系统的报警和联锁;

搅拌的稳定控制系统;

安全泄放系统;

可燃和有毒气体检测报警装置等。

措施建议

涉及氟化工艺的企业应及时委托专业机构进行反应风险评估，并

根据评估结果采取相应措施保证工艺安全。

氟化反应操作中要严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度和

反应温度等。必要时应设置自动比例调节装置和自动联锁控制装置。

将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反应釜夹

套冷却水进水阀形成联锁控制，在氟化反应釜处设立紧急停车系统，

当氟化反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加

料并紧急停车，

安全泄放系统。

2019年7月26日，江西省兴国县工业园区内的兴国兴氟化工有

限公司发生的氢氟酸泄漏事故。7月27日，兴国县应急管理局第二

次发布泄漏情况处置通报时指出，由于现场处置方法及时、得当，泄

漏得到全面控制，事故未造成人员伤亡。

2016年1月9日，潍坊长兴化工有限公司四氟对苯二甲醇车间

发生氟化氢泄漏中毒事故，造成3人死亡、1人受伤，在四氟对苯二

甲醇生产过程中伴有氟化氢蒸气产生，因作业人员擅自变更生产工艺

违规操作、反应釜加料盖密封不严，导致氟化氢泄漏并扩散，造成现

场和相邻车间作业人员中毒。

2012年4月14日，内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司偏氟乙烯

(VDF)生产车间发生三次爆炸，车间建筑严重受损，多台社保损毁，

大量管线破损，造成1人死亡。

2009年8月11日上午10时40分，陕西省西安市高陵县泾河工

业园中化近代环保化工(西安)有限公司，由于生产四氟乙烷(一种制

冷剂，属氟利昂的替代产品)的反应装置出现故障，造成气体泄漏(其

中含有70余公斤的氟化氢气体)，导致3人住院治疗，数十人在医院

做系列检查。

按照国家安全监管总局1号文要求，企业中涉及重点监管危险化

工工艺和金属有机物合成反应(包括格氏反应)的间歇和半间歇反应，

要开展反应安全风险评估。天津普恒康泰科技有限公司工艺安全实验

室是国家应急部首批批准的“反应热安全”评估实验室，已经为国内、

外数百家企业进行了反应安全评估以及本质安全设计提升。