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煤炭与石墨的分离浮选

随着科学技术的不断发展，石墨凭借其独特的结构特性、

导电性、导热性、润滑性、耐高温性和化学稳定性，广泛应

用于半导体、光伏发电、环保、化工、军事、航天等领域。

作为现代工业和高新技术发展的必需非金属材料，它在经济

发展中发挥着越来越重要的作用。

中国天然石墨的地质条件优越，分布广，资源丰富，质

量好，储量和产量居世界第一，它是中国的主要矿物之一。

天然石墨根据其结晶度可分为结晶石墨和隐形石墨。结晶石

墨矿在自然界中碳含量一般不超过10%，隐形石墨含量高，

固定碳含量一般为60%—80%，最高可达95%，但矿石可洗

性差。

石墨中所含的杂质，主要是钾、钠、镁、钙、铝等的硅

酸盐矿物，石墨的提纯工艺，就是采取有效的手段除去这部

分杂质。目前，提纯石墨的方法主要有浮选法、碱酸法、氢

氟酸法、氯化焙烧法、高温法等。

01浮选法

由于石墨表面不易被水浸润，因此具有良好的可浮性，

容易使其与杂质矿物分离。石墨原矿的浮选一般先使用正浮

选法，然后再对正浮选精矿进行反浮选。采用浮选法就能得

到品位较高的石墨精矿。浮选石墨精矿品位通常可达80%～

90%，采用多段磨选，纯度可达98%左右。

使用浮选法提纯的石墨精矿，品位只能达到一定的范围，

因为部分杂质呈极细粒状浸染在石墨鳞片中，即使细磨也不

能完全单体解离，所以采用物理选矿方法难以彻底除去这部

分杂质，一般只作为石墨提纯的第一步，进一步提纯石墨的

方法通常有化学法或高温法。

02碱酸法

碱酸法提纯石墨的原理是将NaOH与石墨按照一定的比

例混合均匀进行煅烧，在500～700℃的高温下石墨中的杂质

如硅酸盐、硅铝酸盐、石英等成分与氢氧化钠发生化学反应，

生成可溶性的硅酸钠或酸溶性的硅铝酸钠，然后用水洗将其

除去以达到脱硅的目的；另一部分杂质如金属的氧化物等，

经过碱熔后仍保留在石墨中，将脱硅后的产物用酸浸出，使

其中的金属氧化物转化为可溶性的金属化合物，而石墨中的

碳酸盐等杂质以及碱浸过程中形成的酸溶性化合物与酸反应

后进入液相，再通过过滤、洗涤实现与石墨的分离。而石墨

的化学惰性大，稳定性好，它不溶于有机溶剂和无机溶剂，

不与碱液反应；除硝酸、浓硫酸等强氧化性的酸外，它与许

多酸都不起反应，特别是能耐氢氟酸；在6000℃以下，不与

水和水蒸汽反应。因此，石墨在提纯过程中性质保持不变。

03氢氟酸法

氢氟酸法提纯时把石墨与一定比例的氢氟酸在预热后一

起加入到带搅拌器的反应器中，待充分润湿后计时搅拌，反

应器温度由恒温器控制，到达指定时间后及时脱除多余的酸

液，滤液循环使用，滤饼经热水冲洗至中性后脱水烘干即得

产品。

氢氟酸法是一种比较好的提纯方案，20世纪90年代已

实现工业化生产，欧美等国比我国使用更普遍。由于该法对

设备腐蚀性大，而且毒性强，十多年前就有人用稀酸和氟化

物两步处理来脱除石墨中的杂质。日、法等国专利曾介绍用

氟化氢铵或氟化铵与含碳量93%的石墨粉反应，可将石墨的

固定碳含量提高到99.95%。鉴于氢氟酸的巨大毒性，生产过

程必须有严格的安全防护和废水处理系统。

04氯气焙烧法

氯化焙烧法是将石墨粉掺加一定量的还原剂，在一定温

度和特定气氛下焙烧，再通入氯气进行化学反应，使物料中

有价金属转变成熔沸点较低的气相或凝聚相的氯化物及络合

物而逸出，从而与其余组分分离，达到提纯石墨的目的。

石墨中的杂质经高温加热，在还原剂的作用下可分解成

简单的氧化物如SiO2，Al2O3，Fe2O3，CaO，MgO等，

这些氧化物的熔沸点较高，见表1，而它们的氯化物或与其它

三价金属氯化物所形成的金属络合物（如CaFeCl4，NaAlCl4，

KMgCl3等）的熔沸点则较低，这些氯化物的汽化逸出，使石

墨纯度得到提高。以气态排出的金属络合物很快因温度降低

而变成凝聚相，利用此特性可以进行逸出废气的处理。

氯化焙烧法具有节能、提纯效率高（98%）、回收率高

等优点。氯气的毒性、严重腐蚀性和严重污染环境等因素在

一定程度上限制了氯化焙烧工艺的推广应用