05第五章_沉淀滴定法1.pptVIP

化学分析第五章沉淀滴定法知识回顾：酸碱指示剂滴定曲线1.概述3.铁铵矾指示剂法2.铬酸钾指示剂法4.吸附指示剂法定义:以沉淀反应为基础的定量分析方法。tT+aATtAacTVTw沉淀滴定法重量分析法1.概述沉淀反应的条件：Ksp小；确定的化学计量关系;沉淀迅速；有合适的指示剂确定滴定终点。必需的条件：(1)确定的化学计量关系。(2)迅速完成，并很快达到平衡。(3)有适当的方法指示化学计量点。(4)沉淀溶解度必须足够小。目前应用最多的沉淀滴定法是银量法(argentimetry)Ag+＋X-→AgX↓式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-。2.沉淀滴定法2.1.1滴定曲线以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00mLNaCl溶液（0.1000mol/L)为例，计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化，绘出滴定曲线。(1)通过溶液中剩余的Cl-浓度和AgCl的溶度积计算[Ag+]。例如，加入AgNO3溶液18.00mL时，溶液中氯离子浓度（mol/L）为2.1银量法的基本原理而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]=Ksp=1.8×10-10则pAg+pCl=－lgKsp=9.74故pAg=9.74－2.28=7.46同理，当加入AgNO3溶液19.98mL时，溶液中剩余的Cl-浓度（mol/L）为[Cl-]=5.0×10-5pCl=4.30pAg=5.512.1银量法的基本原理2.1.1滴定曲线(3)化学计量点后，由过量AgNO3的量决定例如，加入AgNO3溶液20.02mL时（过量0.02mL）pCl=9.74-4.30=5.442.1银量法的基本原理2.1.1滴定曲线(1)滴定开始至化学计量点前(2)化学计量点时，溶液是AgCl的饱和溶液滴定曲线AgNO3溶液（0.1mol/L）滴定NaCl溶液（0.1mol/L）示意图图AgNO3溶液（0.1mol/L）滴定相同浓度的Cl-、Br-、I-溶液（0.1mol/L）示意图由滴定曲线可以说明以下几点:滴定曲线在化学计量点的附近形成滴定突跃。突跃范围大小取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液浓度c。2.1.2分步滴定Cl-、Br-、I-可根据AgI、AgBr、AgCl溶度积常数Ksp的差别进行分步滴定。2.2银量法终点的指示方法铬酸钾指示剂法（Mohr法）铁铵钒指示剂法（Volhard法）吸附指示剂法（Fajans法）(砖红色)为指示剂，第二节铬酸钾指示剂法(1)滴定原理(2)滴定条件指示剂用量：过高——终点提前；过低——终点推迟若反应液总体积50～100mL，控制K2CrO4浓度在2.6×10-3～5.2×10-3mol/L，终点恰生成Ag2CrO4沉淀。溶液酸度：中性或弱碱性（pH=6.5-10.5）酸效应使[CrO42-]浓度降低；碱性下生成Ag2O沉淀。有铵盐存在控制pH=6.5-7.2，防止形成银氨络离子，防止沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-。适用范围：测Cl-，Br-，Ag+，CN-，不可测I-，SCN-（因强吸附）。小结沉淀滴定的化学反应具备的条件铬酸钾指示剂的基本原理铬酸钾指示剂的滴定条件测定对象第三节铁铵钒指示剂法（Volhard法）——直接法(1)滴定原理红以铁铵矾为指示剂，用KSCN或NH4SCN为滴定剂(2)滴定条件酸度：0.1-1.0mol/LHNO3溶液指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L注意：防止沉淀吸附而造成终点提前