12-5-范德瓦尔斯方程.ppt

12-5-1分子间的相互作用12-5-2真实气体的等温线12-5-3范德瓦尔斯方程（自学）学习要求了解实际气体的等温线特点;理解范德瓦尔斯方程中修正项的意义§12-5范德瓦尔斯方程sr0r合力斥力引力df0分子力曲线d—分子有效直径r0—平衡距离（?10-10m）s—有效作用距离（10-9m）分子的热运动-动能物质的状态：固、液、气分子间的相互作用-势能12-5-1分子间的相互作用分子之间既有引力也有斥力两个分子中心所能达到的最小距离OpV理想气体的等温线OpV真实气体的等温线饱和蒸汽压理想气体，等温过程:T=常量真实气体，等温过程:T=常量12-5-2真实气体的等温线A-B：V随着p的增大而减小B-D：压缩使V减小但压强不改变气液共存的状态D-E：由于液体难以压缩，其体积随着压强的增大变化不大。Vm(10-3L/mol)p(atm)安德鲁斯（荷）18691、温度为48.1摄氏度的等温线-----近似为双曲线CO2的等温线2、温度为13摄氏度的等温线-----特点是有一个等压下汽液共存的平衡过程3、随着温度升高，汽液共存水平饱和线段越来越短。饱和蒸汽压4、温度为31.1摄氏度的等温线-----特点是没有汽液共存的转变过程。在该临界温度气态向液态连续过渡。临界点P/101325pa72.34502.17?10-3v/m3?kg-1ABCD液液气共存气48.1°C13°C31.1°C21°CG汽临界温度Tk临界常量临界压强Pk临界摩尔体积vkCO2等温线临界等温线低温技术=所有的气体都能被液化=所有的液体都能被凝成固体实际气体等温线可以分成四个区域:汽态区汽液共存区;液态区;气态区。当T较低时，等温线存在一个气液两相平衡共存的平台区；T升高时，平台变短，最后，缩为一点。真实气体状态方程？▲从实验中总结出经验的或半经验的公式▲修改理气模型，在理论上导出物态方程理想气体状态方程找真实气体物态方程的途径：12-5-3范德瓦尔斯方程*范德瓦尔斯(1837-1923)荷兰人1873年，由于在研究气态和液态方程方面的贡献分子－刚性小球分子间有相互作用力范德瓦尔斯提出范德瓦尔斯获1910年诺贝尔物理学奖。简化dsrfO范氏气体模型sr0r合力斥力引力dfO10-9m分子力简化模型：1、斥力的效果可以简化为把分子设为直径为d的刚性球。2、刚性球之间有吸引力。在d—s的范围内，分子间的引力简化为恒定的。一、范德瓦尔斯气体模型分子自身体积－刚性小球分子间有相互作用-分子力气体分子运动空间的体积：dsrf0范氏气体模型一、范德瓦尔斯气体模型（在一定距离内为恒吸引力）二、范德瓦尔斯方程的建立若把分子看作有一定体积的刚球，则分子能自由活动的空间不再等于容器的容积。V为容器的体积；b为1mol气体所引起的修正量1.分子体积所引起的修正对引入b的估算:理论指出,b约为1mol气体分子本身体积的4倍,分子的有效直径数量级~10–10m;标准状态下,1mol的体积:V0=22.4×10-3m3当压强增大1000倍~108Pa:气体分子本身体积不可再忽略!?s??2s器壁Pi?n（2）引力球内的分子数密度pi内压强:（1）表面层内分子浓度Pi?n2.分子间引力所引起的修正源于引力半径范围的内部分子的引力作用pi∝n2导致气体对器壁实际压强减少a、b称为范德瓦尔斯常量F引F引F引=0s??pi∝n2气体对器壁实际压强-pi实际气体在相当大的压强范围内更近似遵守范德瓦尔斯方程范德瓦尔斯方程遵守范德瓦尔斯方程的气体：范德瓦尔斯气体。各种气体的常数a、b可由实验测量引入b,a的实质是:v液汽液共存汽气PKABCF`ECF过热液体-气泡室BC虚线实际气体EF实际不可实现BE过饱和蒸汽遇凝结核心-液化云室人工降雨遇汽化核心-汽化气泡室不稳定态三、范氏气体等温线比同温下(B点):密度大、压强大比同温下(C点)密度小、压强小****