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分子的基本振动数目或独立振动数目称为分子的振动自由度。若分子由N个原子组成,每个原子在空间都有3个自由度,原子在空间的位置可以用直角坐标中的3个坐标x、y、z表示,因此,N个原子组成的分子总共应有3N个自由度,即3N种运动状态。对于由N个原子组成的分子:3N=平动自由度+转动自由度+振动自由度振动自由度=3N-平动自由度-转动自由度振动自由度
想一想SO2、H2S、CH4各有多少个基本振动形式?但在这3N种运动状态中,包括3个整个分子的质心沿x、y、z方向平移运动和3个整个分子绕x、y、z轴的转动运动。这6种运动都不是分子振动,因此,对于非直线型分子,振动形式应有(3N-6)种。对于直线型分子,若贯穿所有原子的轴是在x方向,则整个分子只能绕y、z轴转动,因此,直线型分子的振动形式为(3N-5)种。
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