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一、烷、烯、炔

一、烷烃、烯烃、炔烃的结构特征

1、烷烃包括开链烷烃和环状烷烃，通式分别为CnH2n+2和CnH2n。C-C和C-H都是单键。

2、烯烃的结构，烯烃具有一个不饱和度，与单环烷烃是同分异构体。

3、炔烃的结构，炔烃具有两个不饱和度。二、烷烃、烯烃、炔烃的重要反应

1、烷烃：自由基反应机理的卤化取代反应：链的引发、链的增长和链的终止。

注意：a、反应活性：F2、Cl2、Br2、I2，选择性：Br2、Cl2。b、自由基的稳定性三级、二级、一级、甲基。所以卤化反应有选择性。选择性顺序为：叔氢、仲氢、伯氢。

2、烯烃

反应

反应

类型

反应试剂

反应

特点

HX

+HX

H

X

活性HI、HBr、HCl、，

以反式加成产物为主，产物符合马氏加成规则，反应经碳正离子中间体，容易发生碳正离子重排。

X

活性Cl2、Br、I，反

2 2

X2

+X2

应经环状翁离子中间

体，生成反式加成产

X

X

亲电加成

X2-H2O

+HOX

物。

反式加成，产物符合马

氏加成规则。也是经历翁离子历程。

OH

H3O+

+HOH+

2

OH

羟汞化脱汞

反应

Hg（OAc）

2/B2H6

H2SO4

反应在酸催化下进行，

经碳正离子中间体，产物符合马氏加成规则，容易发生碳正离子重排。

区域选择性：马氏加成规则；立体选择性：反

式加成；合成醇

+H2SO4

OSO2OH

经历碳正离子中间体，

产物符合马氏加成规则，容易发生碳正离子重排。

稀、冷KMnO4

或OsO4/H2O2

反应经相应的环状酯

进行，得到顺式加成产

物。

OH

OH

KMnO4/OH-

或O3/还原

被氧化成酮和酸。而经臭氧化还原后烯烃被

氧化成醛和酮。还原剂

通常为锌粉和水，或铂

氢。

反应按自由基机理进

溴化氢

过氧化物

行，产物为反马规则。

在过氧化物

作用下

H

Br

硼氢化反应B

硼

氢化反应

BH

B2H6

2 6

H2O,OH-

2

OH H

经四元环状过渡态进

行的协同反应，生成顺式加成产物，产物不符合马氏加成规则。是由于空间效应的影响。

过酸

CF3COOH

合成环氧烷的方法，在

碱性条件下进而得到反式的邻二醇。

O

氧化反应

自由基加

成

催化加氢

Pt，Pb，Raney

Ni

卡宾加成

顺式加成，通过在催化

剂表面吸附的机理进行，加氢与双键上取代基的多少有关。

与卡宾起顺式加成

C

Cl

Cl

类

类

型

试剂

反应式

特点

H

亲

电加成

HX和X2

等物质的量的反应时得

到反式加成产物。产物符合马氏规则。

X

Hg2+/H+

HgSO4/H+

O

等物质的量的加成，遵

循马氏规则，经不稳定的烯醇，互变为羰基化合物。链端炔烃得到甲

林德拉催

顺式加成产物

加

化剂

氢

化学试剂

反式加成产物

法

基酮，只有乙炔得到醛。乙加成产物有不稳定的烯

基酮，只有乙炔得到醛。

乙

加成产物有不稳定的烯

硼

烷加成

BH；

2 6

HO，OH-

2 2

O

醇式互变得到羰基醛

酮。加成不遵循马式规则，链端炔烃得到醛。

氧

化

O

3

/HO

2

或KMnO

4

氧化成羧酸

可以利用此特点来推测炔烃的结构。也可以用

来鉴别炔烃。

、与X2和HX可发生1，2-和1，4-加成，后者又称为共轭加成。1，2-加成是速率控制的反应，1，4-加成是平衡控制的反应。

、D-A反应

特点：反应是经环状过渡态进行的协同成环反应，具有立体选择性。而且是反应是可逆的。在较高温度下，产物经逆反应生成共轭二烯烃和相应的不饱和亲二烯烃。富电子的共轭二烯和缺电子的亲二烯体有利于正常的D-A反应的进行。当烯烃双键上连有吸电子的取代基时是有利于反应的进行。而且在反应完成时，主要生成内型加成产物。

二、芳烃与芳香杂环化合物

一、苯的结构、休克尔规则与芳香性

1、苯的结构

2、休克尔规则与芳香性

芳香性的特点

a、具有较大的C/H比b、键长趋于平均化c、具有特殊的稳定性的d、难加成e、易取代f、难氧化

非苯系芳香性体系要满足休克尔规则

要点：a、单环的化合物具有共轭的离域体系b、共平面或近似于平面c、共轭的π电子数符合4n+2规则，n值必须为整数。

3、具有一个杂原子的五元环、六元环芳香杂环

呋喃、吡咯、噻吩和吡啶。一般说来，杂原子与碳原子的电负性愈接近，其相应的五元芳香的杂环的芳香性愈强。其共轭能力也愈大。

二、芳环上的取代反应

1、苯环上的亲电取代反应

芳环上的亲电取代反应主要包括卤化、磺化、消化和付-克反应。反应通式可表示为：

a、π络合物和σ络合物的形成b、去质子过程（即加成-消除反应）

反应底

反应底

物

亲电试剂

取代产物

反应特点

2

HNO3+浓硫酸）

NO+（浓

NO2