烯炔与高锰酸钾的反应.docx

烯、炔与高锰酸钾的反应

— 、规律

规律一：与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。一般情况下，与同一个碳原子连接的羟基个数为一个时稳定，与同一个碳原子连接的羟基个数为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成羰基。

如：

OH

|

OH－C－

→

O

=

C－

+

H2O

|

|

OH

|

OH－C－→ O = C－ + H2O

| |

OH OH

OH

|

OH－C－OH → O = C－OH +H2O → O=C=O+H2O

| |

OH OH

规律二：与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基。

O

O

||

—C—H

→

||

—C—OH

规律三：C≡C键、C=C键中的π键易断裂,σ键较难断裂。所以含C≡C 键、

C= C键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化，而烷烃类不能被高锰酸钾溶液氧化。

C≡C 键、C=C键被氧化时，C≡C 键、C=C的每断裂一个键，均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。

若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液（即氧化性弱的高

锰酸钾溶液），则C≡C 键、C=C键中的π键断裂，而σ键仍不断裂。即：

OH OH O O

| | || ||

—C≡C— → —C—C— → —C—C—

| |

OH OH

OH OH

| |

—C=C— → —C—C—

| | | |

若是浓的、热的 、酸性的高锰酸钾溶液（即氧化性强的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C=C键中的所有键均断裂。即：

OH

OH

O

O

|

—C≡C—→—C—OH

+

|

—C—OH

→

||

—C

||

+ —C + 2H2O

|

OH

|

OH

|

OH

|

OH

OH

OH

O

O

—C=C—→

|

—C—OH

+

|

—C—OH

||

- —C+

||

—C +2H2O

| |

|

|

|

|

二、实例分析

以下R均表示烃基或氢原子。

1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应

R2

R3

R2

R3

|

|

|

|

R1—C=C—R4 → R1—C—C—R4

| |

OH OH

2、烯与酸性的高锰酸钾反应

酸性条件下，KMnO4将碳碳双键断开：

R2

R3

R2

R3

|

|

|

|

R1—C=C—R4 → R1—C—OH + OH —C—R4

| |

OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 R2 R3

脱去一个水分子 | |

--------------------------------→ R1—C + C—R4+2H2O

|| ||

O O

当R2为H时

H

R3

H

R3

|

|

|

|

R1—C=C—R4 → R1—C—OH + OH —C—R4

| |

OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3

脱去一个水分子 | |

--------------------------------→ R1—C + C—R4+2H2O

|| ||

O O

OH R3

与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基

|

|

---------------------------------------→

R1—C

+

C—R4 + 2H2O

||

O

||

O

当RI、R2均为H时

H

R3

H

R3

|

|

|

|

H—C=C—R4 → H—C—OH + OH —C—R4

| |

OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3

脱去一个水分子 | |

--------------------------------→ H—C=O + C—R4 + 2H2O

||O

OH R3

与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 | |

--------------------------------------→ OH—C + C—R4 + 2H2O

|| ||

O O

与同一个碳原子连接的两个羟基 R3

脱去一个水分子 |

--------------------------------→ O=C=O↑+ C—R4 + 3H2O

||O

3 、炔与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应

OH OH

| |

R1—C≡C—R2 → R1—C—C—R2

| |

OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O

脱去一个水分子 || ||

------------------------------------→ R1—C—C—R2 +2H2O

当R2为H时

OH OH

| |

R1—C≡C—H--------------------→ R1—C—C—H

| |

OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O

脱去一个水分子