第九章 含氮有机化合物2 课件(共25张PPT)《基础化学(下册)》同步教学（中国纺织出版社）.pptx

1第九章含氮有机化合物

第一节芳香族重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物分子中都含有—N＝N—官能团。—N＝N—官能团的两端都分别与烃基相连的化合物称为偶氮化合物。通式：(Ar)R—N=N—R(Ar)若—N＝N—官能团的一端与烃基相连,另一端不直接与烃基相连相连的化合物,称为重氮化合物。回到主目录返回最近

一、重氮盐的制备－重氮化反应说明：①重氮化反应必须在低温（0～5℃）进行下（温度高重氮盐易分解放出氮气）。②若环上具有-NO2或-SO3H等的芳伯胺可以高一些（40～60℃）温度进行重氮化反应。③进行重氮化反应时，一般将芳伯胺溶于HCl或H2SO4中，在冰冷却下加入NaNO2溶液，反应时酸要求过量，以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应。④亚硝酸不能太过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）。可用淀粉－KI试纸检验过量的HNO2，当试纸显蓝色时，表示重氮化反应已到终点。定义：在低温和强酸性溶液中，芳伯胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应，称为重氮化反应。回到主目录返回最近

重氮盐溶于水，不溶于有机溶剂。重氮盐的化学性质十分活泼。受热、光照、遇铜、铅等金属离子或遇到氧化剂时，均能被分解破坏，放出氮气。二、重氮盐的性质三、重氮盐的反应及其在合成上的应用重氮盐的化学性质活泼，通过重氮盐可以把氨基转换成许多其他基团。因此，重氮盐的转换反应是有机合成中的一类重要的反应。重氮盐的反应主要为两类：一类是重氮基被其他的原子或基团取代，同时放出氮气，称为放氮反应；另一类是重氮基保留在分子中，无氮气放出的反应，称为保留氮反应。回到主目录返回最近

1.取代反应——放氮反应重氮基在不同的条件下，可以被羟基(-OH)，甲氧基(-OCH3)卤素（－X）、氰基(-CN)、氢原子等取代。（1）被卤素取代此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。氯、溴的引入用桑德迈尔法。回到主目录返回最近

（2）被氰基取代重氮盐与CuCN的KCN水溶液作用，重氮基被氰基取代生成苯甲腈。由于氰基很容易水解为羧基，利用此反应可将氨基转换成羧基。另外，可从腈制备胺。（3）被羟基取代（水解反应）当重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚，并放出氮气。回到主目录返回最近

说明：①此反应一般在40%～50%的硫酸溶液中进行，目的是防止未起反应的重氮盐和生成的酚发生偶合反应。②加热煮沸促进重氮盐水解，也是防止偶联反应发生。③重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。在有机合成中，常利用这个反应把氨基转变为羟基，从而制备一些不能由芳磺酸盐碱熔制得的酚类。例如：合成间溴苯酚，不能用碱熔法法，因碱熔时，溴原子也会被取代。只能采用以下途径：回到主目录返回最近

（4）被氢原子取代重氮盐与许多还原剂（如乙醇、次磷酸、甲醛碱溶液等）作用，则重氮基被氢原子取代。因此，可以通过此反应将芳环上的氨基或硝基除掉。这个反应提供了一个从芳环上除去－NH2?的方法。从以上的反应可以看成，它们的共同特点：均有氮气放出，故取代反应又叫放氮反应。应用：利用上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。回到主目录返回最近

例1：从苯制备1，3，5–三溴苯此转变不能用苯直接溴化制取。需先引入一个强邻、对位定位基，使溴原子进入苯环邻、对位。然后此基团又易除去，氨基符合要求。回到主目录返回最近

例2：由硝基苯制备2，6-二溴苯甲酸回到主目录返回最近

2．保留氮的反应分子中的两个氮原子保留在产物分子中。（1）还原反应重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼盐酸盐，在加碱即得苯肼。苯肼为无色油状液体，不溶于水，有强碱性，在空气中易变黑，有毒。是羰基化试剂，也是合成药物及染料的原料，如合成“安乃近”。回到主目录返回最近

（2）偶合反应在低温时，重氮盐与酚或苯胺在弱酸、中性或碱溶液中作用，失去一分子HX，由偶氮基(－N=N－)将两个分子偶合起来，生成有颜色的偶氮化合物，这个反应称为偶合反应。偶合反应是制备偶氮染料的基本反应。偶合反应是亲电取代反应，是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。回到主目录返回最近

①与酚偶合