4章老化与防护5-常用防老剂.ppt

第四章橡胶的老化和防护体系§4.5橡胶常用防老剂及选用原则孙举涛橡胶工程教研室一．橡胶用防老剂分类二.常用橡胶防老剂胺类防老剂酚类防老剂杂环及其它类防老剂1.胺类防老剂品种最多，全面防护效果突出。主要防护作用：对热氧老化、臭氧老化、重金属及紫外线的催化氧化以及疲劳老化都有显著的防护效果。缺点：有颜色污染性，不宜于白色或浅色橡胶制品。①酮胺类防老剂AW防老剂BLE防老剂RD防老剂AW防老剂BLE丙酮与二苯胺高温缩合物；用于热氧老化、疲劳老化；对金属的粘合性好，用于钢丝子午胎；防老剂RD②醛胺类防老剂防老剂AH防老剂AP防老剂AH乙醛-α-萘胺缩合物；热氧老化防老剂；钝化金属离子催化老化；污染重，气味难闻。防老剂AP3-羟基丁醛-α-萘胺缩合物；热氧老化防老剂；用于电线、电缆、胶鞋和工业制品。③二芳仲胺类防老剂A防老剂D防老剂A（防甲）N-苯基-α-萘胺；热氧老化、疲劳老化及金属离子催化老化防老剂；有毒，国外禁用。防老剂D（防丁）④对苯二胺类目前应用最广的一类，全面防护效果好，主要防止热氧、臭氧和疲劳老化。防老剂的结构与活性防老剂4010（CPPD）防热氧、臭氧、疲劳老化和铜害；有污染性；用量大于1份时易喷霜。是NR及合成橡胶优良的防老剂，尤其适用NR和SBR。防老剂4010NA(IPPD)对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能；对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用；还有钝化重金属离子的作用；其防护效能比4010更全面，应用范围更广。防老剂4020(6PPD)N-苯基-N’-（1，3-二甲基丁基）对苯二胺防老剂4030(77PD-UOP788)静态防臭氧老化效果比防老剂4010NA好;在动态下短期内防臭氧老化较好;可有效地防护屈挠龟裂;污染性防老剂，变色严重。防老剂Ｈ（DPPD）银白色片状结晶，空气中和日光下易氧化变色。对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能；对热氧老化和金属催化老化也有良好的防护作用；有抗龟裂作用。适用于NR、SBR、BR、NBR和IR及Latex中。不单独使用。防老剂DCPDN,N’-二环己基对苯二胺2.酚类防老剂优点：无污染，不变色，适于浅色或彩色橡胶制品。缺点：全面防护效果差，多用作抗氧剂。一元酚类（防老剂264）全面防护效果差，防热氧老化；不变色，无污染，用于浅色和透明制品或和食品接触的制品中。二元酚类防老剂防老剂2246：分子量高，挥发性小；防热氧、金属离子老化，防护效能稍次于胺类防老剂。二元酚类防老剂防老剂2246S，好于2246；具有自协同效应；防热氧、疲劳老化。3.杂环及其它类防老剂4.非迁移性防老剂永久性防老剂的特点:难挥发、难迁移、难抽出。提高防老剂耐久性的措施：①反应性防老剂-以化学键的形式与橡胶结合a.在加工过程中防老剂与橡胶化学键合；b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上；c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。②高分子量防老剂①反应性防老剂在加工过程中防老剂与橡胶化学键合:含烯丙基、巯基、亚硝基及马来酰亚胺等基团的防老剂在热硫化过程中与橡胶发生化学反应。b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上；胺类或酚类防老剂与含有活泼基团的高聚物反应。c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚②高分子量防老剂三．防老剂的选用原则1.考虑所采用的橡胶及配合剂的性质；2.了解橡胶制品的使用条件及引起老化的因素；3.考虑加工过程中工艺条件的影响；4.防老剂本身性质的选择。①变色及污染性②挥发性③溶解性④稳定性对亚硝基二苯胺NDPA高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering分类化学结构防护效果胺类酚类杂环类抗氧抗臭氧抗疲劳抗有害金属抗紫外线其它胺类防老剂酮胺类醛胺类二芳仲胺类二苯胺类对苯二胺类烷基芳基仲胺类防老剂AW防老剂BLE防老剂RD防老剂AH防老剂AP防老剂A防老剂D防老剂4010防老剂4010NA防老剂Ｈ防老剂DPD防老剂CMA丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物：6-乙氧基－2,2