第五章-水热和溶剂热合成.ppt

A、水的离子积随压力和温度增加迅速增大。1000℃，1GPa，Kw～10－7.85B、水的粘度随温度升高而下降500℃，0.1GPa，粘度为通常的10％结论：超临界区域内分子和离子活动性大为增加。C、介电常数温度升高，下降，压力升高，升高，以温度为主。通常电解质完全离解，温度升高，介电常数降低，极化作用降低，电解质趋向于重新结合。在高温高压水热体系中，水的性质发生变化D、密度随温度升高而降低，压力升高而增加1000℃，15～20GPa，d=1.7~1.9g/cm3,若完全离解，相当于熔融盐。反应压强与反应容器中原始溶剂的填充度有关。反应混合物占密闭反应釜空间的体积分数称为填充度。反应温度在500℃以下，通常填充度为50%~80%,压强处于0.02~0.3GPa有机溶剂反应介质有机溶剂种类繁多，性质差异很大，为合成提供了更多的选择机会。分子量M、密度d、熔点mp、沸点bp、介电常数?、偶极矩?，溶剂极性等本课程的雨课堂授课，声音效果如何？流畅较流畅有点卡非常卡ABCD提交单选题1分此题未设置答案，请点击右侧设置按钮与教室授课相比，你认为雨课堂授课效果怎么样？更好相同差一点差很多ABCD提交单选题1分此题未设置答案，请点击右侧设置按钮写下你对本课程雨课堂授课最满意和不满意的地方。作答正常使用主观题需2.0以上版本雨课堂主观题10分由于在水热与溶剂热条件下反应物反应性能的改变、活性的提高，*由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛*第五章水热与溶剂热合成水热合成方法的发展发展历程最早采用水热法制备材料的是1845年K.F.Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体；通过水热法得到的石英单晶长石硅灰石地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有长石，硅灰石等；含有钙、钠、钾的硅铝酸盐矿物硅酸盐矿物Ca3[Si3O9]1900年以后，G.W.Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。水热方法可以合成水晶（石英结晶体）、刚玉(氧化铝、红宝石、蓝宝石)、绿柱石(铍铝硅酸盐、祖母绿、海蓝宝石)、及其它多种硅酸盐和钨酸盐等上百种晶体。石榴子石(A3B2[SiO4]3刚玉水热法（hydrothermal）（高压溶液法）祖母绿海蓝宝石方解石CaCO3?1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。到目前为止，溶剂热合成法已得到很快的发展，并在纳米材料制备中具有越来越重要的作用。水热合成研究从1845年开始至今已经有175年的历史，经久不哀。溶剂热合成研究是近三十年发展起来的，主要指在非水有机溶剂热条件下的合成。水热合成研究工作逐步演化出新的研究课题如水热条件下的生命起源问题以及与环境友好的超临界氧化过程。水热与溶剂热合成是无机合成化学的一个重要分支。由于水热与溶剂热合成化学在材料技术领域的广泛应用，特别是高温高压水热与溶剂热合成化学，世界各国都越来越重视这一领域的研究。在基础理论研究方面，研究重点仍然是新化合物的合成，新合成方法的开拓和新合成理论的建立。水热与溶剂热非平衡条件下的机理问题；高温高压条件下合成反应机理。5.1水热与溶剂热合成基础5.2水热与溶剂热体系的成核与晶体生长5.3功能材料的水热与溶剂热合成5.4水热条件下的海底：生命的摇篮？5.5超临界水—新型的反应体系5.6水热与溶剂热合成技术第五章水热与溶剂热合成水热法(HydrothermalSynthesis)在特制的密闭反应器（高压釜）中，采用水溶液作为反应体系，通过对反应体系加热、加压(或自生蒸气压），创造一个相对高温、高压的反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解，并且重结晶。§5.1水热与溶剂热合成基础5.1.1基本概念溶剂热法（SolvothermalSynthesis）将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶剂（例如：氨、有机胺、四氯化碳、醇、苯等），采用类似于水热法的原理（密封、加热加压），制备在水溶液中无法长成，易氧化、易水解或对水敏感的材料。前者研究在高温和密闭或高压条件下溶液中的化学行为与规律的化学分支。水热与溶剂热合成化学与溶液化学的区别水热与溶剂热合成条件：温度：一般100-1000℃，压强：1