02-03可逆体积功及相变焓.ppt

1-441.可逆体积功将以上过程逆向进行2.可逆过程（reversibleprocess）(1)可逆过程是在系统内部以及系统与环境之间都无限接近于平衡的条件下进行的。(2)在可逆过程进行的任一瞬间，如果将条件变化无穷小量，过程反向进行，且当系统循原途径返回到初始状态时，环境也同时完全复原。3.绝热过程（addiabaticprocess)例：在273.2K和1.0MPa压力下，10dm3理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压力为1.0×105Pa(1)等温可逆膨胀(2)绝热可逆膨胀(3)在外压恒定为1.0×105Pa下绝热膨胀试计算上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH。假定CV,m=12.47J·K-1·mol-1，且与温度无关**上次课主要内容H=U+pVQp=?HQV=?U1.恒容热、恒压热、焓2.恒容变温及恒压变温过程热的计算对液体与固体Cp,m－CV,m≈0对理想气体Cp,m－CV,m＝R3.理想气体的热力学能与焓abcd§2·6可逆过程与绝热过程0-18-24-54∑Q/kJ0182454∑W/kJ33.3444872W(压缩)/kJ-33.3-26-24-18W(膨胀)/kJ多次三次二次一次膨胀(压缩)方式在同样的初末态之间进行的等温过程中，可逆膨胀时，系统对环境作最大功；可逆压缩时，环境对系统作最小功。绝热?Qr=0，由第一定律：结合理想气体状态方程，可推出另外两个绝热可逆状态方程：即：理想气体绝热可逆方程由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功：对于不可逆绝热过程，上式仍适用解当系统从同一初态出发，经过绝热过程膨胀到到相同压力的末态时，可逆过程末态的温度低于不可逆过程末态的温度，可逆过程系统对环境作的功大于不可逆过程系统对环境作的功。理想气体等温可逆膨胀所作的功显然会大于绝热可逆膨胀所作的功，这在P-V-T三维图上看得更清楚。体系从A点等温可逆膨胀到B点，AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。在P-V-T三维图上，黄色的是等压面；兰色的是等温面；红色的是等容面。如果同样从A点出发，作绝热可逆膨胀，使终态体积相同，则到达C点，AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。显然，AC线下的面积小于AB线下的面积，C点的温度、压力也低于B点的温度、压力。两种功的投影图物质从一个相转移至另一相的过程，称为相变化过程。相变化过程中系统吸收或放出的热称相变热或相变焓1、相变焓§2.7相变化过程相：系统中性质完全相同的均匀部分。例如：ΔvapH、ΔfusH、ΔsubH、ΔtruH等，焓是广度量，通常将1摩尔的物质相变称为摩尔相变焓◆相变焓是物质的特性◆相变焓是温度的函数，在临界点相变焓为零例：乙醇(C2H5OH)的正常沸点为78.4℃，在此温度下ΔvapHm=38.7kJ·mol-1。试计算25℃时乙醇的ΔvapHm。已知25℃乙醇的饱和蒸气压约为9.47×103Pa。C2H5OH(l)和C2H5OH(g)的平均定压摩尔热容分别为111.46和78.15J·K-1·mol-1。从手册上查到的是正常相变（101.325kPa下平衡温度)的相变焓。2.相变焓与温度之间的关系