固体核磁共振波谱基本理论19年3月.pptxVIP

固体核磁共振波谱基本理论;定义：核磁共振（NuclearMagneticResonance，简写为NMR），是指核自旋量子数不为零的核，在外磁场的作用下，核自旋能级发生塞曼分裂（ZeemanSplitting），共振吸收某一特定频率的射频辐射（射频磁场）的物理过程。;0、基本概念;A、自旋角动量P是量子化的，在空间取一系列分立值。一般考察其在磁场方向的投影，取值如下：

共有（2I+1）个值，对应（2I+1）个空间磁矩取向和能量状态

;;能显示出核磁共振现象的原子核叫NMR核，只有当的一类原子核才能有NMR效应。

奇偶规则：

;自然界共有约一百多种（~110）NMR核。

I=1/2的核是球对称的，无电四极矩，对NMR特别重要，容易得到高分辨NMR谱和高质量的MR图像，是NMR的主要研究对象。如1H，13C，19F，31P，3He，129Xe等等。

I1/2的核是椭球形的（~77个），有电四极矩，因为电四极矩与电场梯度相互作用相当强，对NMR干扰相当大，从而使NMR信号观察要困难得多。如23Na自旋I＝3/2，对人体成像也是常用的核;;的核在外磁场中（也可以是交变场），在理论讨论时，一般视为静磁场Ho（方向取Z轴），则的NMR核的磁矩受到一个力矩

从经典电动力学原理，应转向与平行的方向，使其势能最低;微观粒子必须遵守量子力学规律，的方向不是完全与平行，而是呈一夹角θ，自旋受磁场恒力作用，在此力矩作用下，绕轴以一定角速度进动，于是角动量在Z轴的投影PZ是量子化的

这样在Z轴上的投影也对应有（2I＋1）个取值，相应于（2I＋1）个能级。

在无磁场时，这些基态能级是简并的；有磁场时，简并就被解除，产生不同的能级。这种能级分裂的现象叫做Zeeman分裂，这种磁能级叫Zeeman能级。;Zeeman能级特点：

①能级间是等间距的；②能级差△E值为;以I=1/2的原子核为例：;（二）核弛豫

当不断供给能量，核自旋体系吸收后，高能态核粒子数大于低能态数，偏离平衡态，不能有NMR吸收，这时叫“饱和”。

因此，必须存在一种机制，使体系维持nlnh，即不断回复到平衡态，以维持低能态粒子数有过量的占有数，这一过程叫核弛豫。

核弛豫途径分为两种：

a.自旋－晶格弛豫（核环境因素），与T1有关；

b.自旋－自旋弛豫（核自旋内部之间交换能量），与T2有关。;射频辐射（RadioFrequencyRadiation．RFR）是非电离辐射的一部分，是频率在0.3MHz～3000MHz，波长范围0.1m～1000m的能量较小、波长较长的频段，位于微波和无线电波区间。核磁共振使用的一般在百MHz，例如400MHz，600MHz，800MHz等;表：不同频率电磁波的种类及运动模式;;孤立核磁矩在磁场中的运动形式——经典的Bloch方程;一般也写成

，

这就是核磁共振条件的表达式。;注：何以交变场必须垂直于？

由量子力学中的能量跃迁理论，若平行于加上，则微扰Hamilton量中出现项。在跃迁矩阵元中出现m`|Iz|m，而它只有|m`-m|=0时，才不为0，因此此时不能产生跃迁。;由上面式子可以推出结论：

①若H1＝0，即不加扰动的射频磁场，因，则有效磁场He＝0。它表示磁矩在旋转坐标系中不受任何外力矩作用，在(x`,y`,z`)系中是处于静止状态，但对于实验室固定坐标系中的观察者，它仍以ω作Larmor进动，其能量状态保持不变。

②若，且，则得到He＝H1。这表示在坐标系(x`,y`,z`)中受到x`方向上的交变磁场H1所产生的力矩作用，因此它将绕x`轴作进动，结果导致磁矩和z轴之间的夹角发生改变，这意味着磁矩的能量状态变化，即主要从射频场中吸收（或释放）能量。这就是“核磁共振”现象

例如，对I＝1/2的核，当满足时，处于低能级的核可以从射频场中吸收能量跃迁到高能态，结果产生核磁共振吸收。;把核自旋磁矩从不平衡态向平衡态恢复的过程叫弛豫过程，其能量来源于自旋本身的特性和周围介质的影响。;有机波谱四大谱;在使用波谱方法研究确定物质的精细结构信息时，应互相参照、相互补充。

如与经典的四大谱分析技术来比较，

按测定灵敏度排序：