(9)--第09章 分子结构无机化学.pptVIP

?p轨道与p轨道的线性组合两种方式：“头碰头”和“肩并肩”。“头碰头”：?分子轨道有通过键轴有节面。2pz2pz“肩并肩”：4.原子轨道线性组合遵循三原则：?能量相近?对称性匹配?最大重叠5.电子在分子轨道中填充的原则：?最低能量原理?Pauli不相容原理?Hund规则1.同核双原子分子轨道能级图9.5.2分子轨道能级图及其应用a图：适合O2，F22s2s2p2pb图：适合N2，C2，B22s2s2p2p原子轨道分子轨道2s2pN2O2-4.10-2.07-5.19-2.55-5.69-3.00-2.50-2.741.124.91-7.19-4.79-3.21-3.07-2.32能量(×10-18J)表9-4N2和O2的分子轨道与N和O的原子轨道能级数据2.同核双原子分子轨道及其电子排布式键级=1H2[(?1s)2]键级=(成键轨道中的电子数??反键轨道中的电子数)12He2[(?1s)2(?1s*)2]键级=0两个氦原子靠近时不能形成稳定的分子。He2+，键级=1/2(2-1)=1/2，所以，He2+存在，但不太稳定。键级越大，分子越稳定。N2[(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)2]键级=1/2(10-4)=3或[KK(2?g)2(2?u*)2(3?g)2(1?u)4(1?g)2]O2[(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)2]键级=1/2(8-4)=22p2p氧分子中存在键，O2是顺磁性的。OO§9.6原子轨道和分子轨道的对称性对称性是物质的一种基本属性，研究对称性不仅可以了解各种物质间的联系，还有助于掌握其性质及变化规律。C2旋转轴：绕此轴旋转360°，分子可“重现”2次，即，可2次恢复未旋转前的样子，简称C2轴。C3旋转轴：绕此轴旋转360°，分子可“重现”3次，简称C3轴。C2轴直线形分子BeCl2，CO2中存在C2轴。OHHC2轴H2O分子中也存在C2轴。C3轴在垂直于三角形平面的方向BF3，CO32-原子团是平面三角形的，其中存在C3轴。C3轴NH3分子中也存在C3轴，C3轴通过N原子核垂直于三角锥底面。NHHH原子轨道、分子轨道也有对称性。Ypx若取x轴为旋转轴，旋转180°后，在同一平面上?的数值和符号均未变，这种对称叫做?对称。YpyYpz取x轴为旋转轴，旋转180°后，在同一平面上?的数值恢复，但符号均却相反了，这种对称叫做?对称。YdxyYdyzYdxzYdz2Ydx2?y2?对称?对称?对称2pz2pz?+?对称2.s-p-d型杂化?sp3d杂化PCl5(g)的几何构型为三角双锥。sp3d杂化P：3s23p3sp3d?sp3d2杂化SF6的几何构型为八面体。S：3s23p43d3p3s激发sp3d2杂化sp3d23d3p3s杂化轨道与分子空间构型杂化轨道杂化轨道数目键角分子几何构型实例spsp2sp3sp3dsp3d223456直线形平面三角形四面体三角双锥八面体BeCl2,CO2BF3,AlCl3CH4,CCl4PCl5SF6,SiF62-120?180?109.5?90?90?,120?2s2pNH3：几何构型为三角锥。N：2s22p3键角为：107?一对孤对电子占据的杂化轨道能量较低，含更多的s成分。sp3不等性杂化3.不等性杂化sp3不等性杂化：NH3,H2O。sp3杂化NH3分子形成时的轨道杂化。H2O：几何构型为V型。O：2s22p4键角为：104.5?两个杂化轨道能量较低，被两对孤对电子