(10)--第10章 固体结构无机化学.pptVIP

分子间力的特点：不同情况下，分子间力的组成不同。分子间力作用的范围很小(一般是300~500pm)。分子间作用力较弱，既无方向性又无饱和性。例如，非极性分子之间只有色散力；极性分子之间有三种力，并以色散力为主，仅仅极性很大的H2O分子例外。分子量小大色散作用小大分子间力小大沸点熔点低高水中溶解度小大决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。分子间力的意义：小大αHeNeArKrXe10.4.3氢键HFHClHBrHI沸点/℃19.9－85.0－66.7－35.4极化率小大色散作用弱强沸点低高HF为何反常的高？原因——存在氢键。HF分子中，共用电子对强烈偏向电负性大的F原子一侧。在几乎裸露的H原子核与另一个HF分子中F原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。氢键的形成条件：分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F，O，N)形成氢键。①键长特殊：F－H···F270pm氢键的特点：②键能小E(F－H···F)28kJ·mol?1③具有饱和性和方向性除了HF、H2O、NH3有分子间氢键外，在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如：甲酸靠氢键形成二聚体。HCOOHHOOHC除了分子间氢键外，还有分子内氢键。例如，硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低。H2O分子中的氢键(冰)石墨具有层状结构，称为层状晶体。§10.5层状晶体层间为分子间力同一层：C－C键长为142pm，C原子采用sp2杂化轨道，与周围三个C原子形成三个σ键，键角为120°，每个C原子还有一个2p轨道，垂直于sp2杂化轨道平面，2p电子参与形成了π键，这种包含着很多原子的π键称为大π键。层与层间：距离为340pm，靠分子间力结合起来。石墨晶体既有共价键，又有分子间力，是混合键型的晶体。思考题：石墨具有良好的导电传热性，又常用作润滑剂，解释这些性质和用途与其结构关系。晶胞中离子的个数：ZnS型(立方型)(灰球－Zn2+,黄球－S2?)配位比：4:4晶格：面心立方Zn2+：4个S2?：6×1/2+8×1/8=4个2.其他类型的离子晶体离子晶体类型很多，除了上述的AB型离子晶体外，还有AB2型、ABX3型等。如：CaF2、金红石、钙钛矿等。晶体结构化合物NaCl型（岩盐型）NaCl，LiCl，KBr，RbI，AgCl，AgBr，MgO，CaO，FeO，NiOCsCl型CsCl，CsBr，CsI，TlCl，CaS闪锌矿型ZnS，CuCl，CdS，HgS纤锌矿型ZnS，MnS，BeO，ZnO，AgI，SiC萤石型CaF2，PbO2，BaCl2金红石型TiO2，SnO2，MnO2，MgF2钙钛矿型CaTiO3，BaTiO3，SrTiO3具有特定晶体结构的化合物3.离子半径与配位数NaCl晶体中一层横截面：(4r?)2=2(2r++2r?)2r+/r?=0.414理想的稳定结构(NaCl)半径比规则r+/r?=0.414r+/r?配位数构型0.225→0.4144ZnS型0.414→0.7326NaCl型0.732→1.008CsCl型定义：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U表示。10.3.2晶格能MaXb(s)aMb+(g)+bXa?(g)?rHm=786kJ·mol?1U=786kJ·mol?1例如：NaCl(s)