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第三章热力学第二定律Chapter3TheSecondLawofThermodynatics基本内容（二）六、热力学基本方程及麦克斯韦关系式TheFundamentalandMaxwellRelationshipsofThermodynamics热力学基本方程及Maxwell关系式（续前）1、热力学基本方程

TheFundamentalRelationshipsofThermodynamics热力学基本方程热力学基本方程热力学基本方程的应用2.热力学重要关系式（一阶微分式）热力学重要关系式（一阶微分式）3.吉布斯–亥姆霍兹方程4.麦克斯韦关系式

MaxwellRelationshipsofThermodynamics麦克斯韦关系式

MaxwellRelationshipsofThermodynamics其它重要的关系式5.热力学函数关系式的推导和证明热力学函数关系式的推导和证明雅可毕行列式及其在热力学

证明中的应用雅可毕行列式的性质雅可毕行列式的应用例题：6.计算纯物质单纯pVT变化过程的DA,DGdU、dH、dA和dG的一般表达式dU、dH、dA和dG的一般表达式DU、DH、DA和DG的计算例题3.8.1(课本p139-140)七、克拉佩龙方程

Clapeyronequation1.克拉佩龙方程2.Clapeyron方程的固-液、固-固平衡积分式3.Clausius-Clapeyron方程3.Clausius-Clapeyron方程注：平衡压力p为平衡温度T的函数。-dn+dn克拉佩龙方程Clapeyron方程(3.9.2)(3.9.3)例3.9.1(p145)3.Clausius-Clapeyron方程Clapeyron方程在液-气、固-气平衡中的应用。3.Clausius-Clapeyron方程微分式不定积分式定积分式克—克方程的应用条件：1.因Vm≈Vg,在靠近临界点时不能用。2.Vm(g)=RT/p适用于理想气体，高压下不能用。3.因将Hm当常数，只有在温度变化不大时才适用。安托万(Antoine)方程是对克—克方程最简单的改进外压对液体蒸气压的影响外压对液体蒸气压的影响若蒸气为理想气体例题例酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃，如真空度为86.7kPa，酚的沸点应为多少？已知酚的蒸发热为，外压为100.0Pa。解：T1，p1T2，p2△HT2=?T2=392.4K→119.2℃,TheFundamentalandMaxwellRelationshipsofThermodynamicsMaxwellRelationshipsOtherRelationshipsFundamentalEquations(?U/?V)T(?H/?p)T**热力学基本方程热力学基本方程麦克斯韦关系式吉布斯-亥姆霍兹方程克拉佩龙方程关系式热力学关系式的推导证明应用热力学基本方程及麦克斯韦关系式

TheFundamentalandMaxwellRelationshipsofThermodynamics热力学状态函数可通过实验直接测定P，V，TCV，m，Cp，m等不可通过实验直接测定U，SH，A，GU，HT能量衡算S，A，GT过程可能性热力学基本方程及Maxwell关系式的重要应用是将热力学中不能直接测定的量用可直接测定的量表示出来：热力学基本方程将第一与第二定律联系起来，具有重要意义。U、S、H、A、G状态函数之间的关系HH=U+pVpVUA=U-TSpVATSG=H-TSGTS=A+pV由熵的定义及热力学第一定律：(封闭系统,可逆过程,W’=0)热力学基本方程将H，A，G的定义代入dVdU=TdS–pdVd