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碱对氧化锆玻璃耐碱性能的影响
1耐碱玻璃系统
碱对普通纤维的侵蚀是由破坏硅氧骨架引起的。最后,当sio-p时,它们溶解在碱性溶液中,纤维失去其原有的强度。通过添加有效的耐碱异构体氧化物,可以显著提高纤维的耐碱性。
ShigenarlOhsawa测定了有关氧化物在NaOH溶液中的溶解焓,详见表1。从表中可见
A1203的溶解焓最小,其次是Si02,这两种氧化物在碱液中最不稳定。TiO2溶解焓最大,耐碱性能最好,Zr02的熔解焓相对Si02的较大,也有较好的、较实用的耐碱效果。另外Zr++的离子半径较大能有效地置换Si++,随着ZrO2的增加,在碱的侵蚀过程中能明显地产生富锆现象,形成致密的保护膜,减缓OH-对SiO2的侵蚀速率,显著提高耐碱性。因此为制得耐碱玻璃纤维,应在玻璃中增加Zr02和TiO2。
实用的耐碱玻璃系统主要是Na20—Zr02—SiO2和Na20—CaO-ZrO2—SiO2。图1是Na20—ZrO2—Si02三元系统相图,根据玻璃形成原理,其共熔物具有最小的析晶能力,因此将组成调整到接近共熔点1450±25℃的玻璃最稳定。ER13耐碱玻璃就是以此相图为基础,随着ZrO2增加,玻璃的耐碱性提高,但造成玻璃的熔化困难、粘度增大,对玻璃的制造工艺性能影响较大。一般Zr02控制在18%以下。Ti02的引入量一般为4%~8%,在该系统中加入少量CaO(6%以下)可使熔化温度降低。应当引起注意的是A1203,它不但耐碱性能差,而且A1203的存在将扩大ZrO2的生成区,缩小液相区域,造成熔化、拉丝困难。因此在整个生产过程中应尽量降低A1203的含量(小于0.1%),保证生产作业正常运行。表2列出ER13与国内外一些耐碱玻璃成分的比较。
2碱土中碱玻璃耐碱处理
在Na20—Zr02—SiO2耐碱玻璃系统中,随着Zr02含量的增加,其耐碱性逐渐增加。图2说明随着Zr02含量增加,玻璃纤维在碱溶液中侵蚀其重量损失量逐渐减少的情况。当
Zr02含量超过16%时,其效果就不明显了。图3说明含锆不同的耐碱玻璃经水泥侵蚀后,锆含量越高的其强度也越高。
表3说明,无论是无碱、中碱的玻璃纤维它们经碱侵蚀后,重量及强度都很快丧失。表4是中国建材院水泥所凝土室提供的水泥50℃湿热养护加速老化试验结果。
图4是经80℃水泥液浸泡后扫描电镜500照片(1)抗碱玻璃纤维(2)普通玻璃纤维。
从以上图表可以看出,无论是中碱、无碱玻璃纤维其耐碱性能很差,不能增强任何水泥制品,而采用AR耐碱玻璃纤维增强低碱度水泥可以取得很好效果。
3采用后一种方法
目前我国耐碱玻璃纤维的生产工艺过程主要有两种,一是池窑拉丝,二是球法拉丝,这两种方法各有优势,沈阳东电特种玻璃纤维有限公司就是采用后一种方法。
3.1耐碱纤维生产工艺图
3.2er13与中碱工艺的配合性
由表5可知,ER13的熔化温度及拉丝温度与Cemfil相比有较大的降低,在生产过程中较易实现,而且ER13的析晶上限温度与拉丝温度之间相差90℃,不会出现析晶现象,从
ER13对铂铑金属漏板的润角看,与中碱、无碱相比较接近,不会发生漫流现象。
4耐碱纤维产品的类型
为适应GRC制品的各种成型方法,现生产耐碱玻璃纤维制品的品种有:连续喷射无捻粗纱、短切纱、涂覆网格布等。
4.1连续射无扭曲纺织布
4.2tex、100tex、133tex
单丝直径14~16μm、纱号数80tex、100tex、115tex,短切长度为6mm、12mm、24mm。短
切纱分:预混型和水分散型。
4.3耐碱织物
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