大学有机化学总结电子教案.docx

有机化学复习总结

一、试剂的分类与试剂的酸碱性

1、自由〔游离〕基引发剂在自由基反响中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(freeradicalinitiator)，产生自由基的过程叫链引发。如：

2 2Cl、Br

2 2

2、亲电试剂 简洁地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂〔electrophilicreagent〕。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够承受电子对的中性分子，

如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH＋、CHCO＋、NO＋、＋SO

H、SO、BF、AlCl

等，都是亲电试

2 3 2

剂。

3 3 3 3

在反响过程中，能够承受电子对试剂，就是路易斯酸〔Lewisacid〕，因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。

2 23 23、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或局部正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂〔nucleophilicreagent〕。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH－、RCH－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH、RNH

2 2

3 2

在反响过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱〔Lewisbase〕，因此，路易斯碱也是亲核试剂。

4、试剂的分类标准

在离子型反响中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的冲突。如：CH3ONa+CH3Br→CH3OCH3+NaBr的反响中，Na＋和＋CH3是亲电试剂，而CH3O－和Br－是亲核试剂。这个反响到底是亲反响还是亲核反响呢？一般规定，是以在反响是最先与碳原子形成共价键

的试剂为推断标准。在上述反响中，是CH3O－最先与碳原子形成共价键，CH3O－是亲核试剂，因此该反响属于亲核反响，更具体地说是亲核取代反响。

二、反响类型

三、有机反响活性中间体

假设一个反响不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反响过程中会生成反响活性中间体(activeintermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反响过程中经受的一种“短寿命”〔远小于一秒〕的中间产物，一般很难分别出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分别出来或被仪器检测出来〔如三苯甲烷自由基〕，有机反响活性中间体是真实存在的物种。

1、碳自由基〔carbonfreeradical〕

具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性的，通常是SP2杂化，呈平面构型。能使其稳定的因素是P－π共轭和σ－P共轭。

自由基稳定性的次序为：

在自由基取代、自由基加成和加成聚合反响中都经受自由基活性中间体。

2、正碳离子〔carbocation〕

具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通常是

SP2杂化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的因素有〔1〕诱导效应的供电子作用；

〔2〕P－π共轭和σ－P共轭效应使正电荷得以分散。它是一个缺电子体系，是亲电试剂和路易斯酸。

各种正碳离子的稳定性挨次为：

在亲电加成、芳环上亲电取代、SN1、E1、烯丙位重排反响中都经受正碳离子活性中间体。

3、碳负离子

具有较高能量，碳上带一个负电荷的基团，叫碳负离子。烷基碳负离子一般是SP3杂化，呈角锥形，孤对电子处于一个未成键的杂化轨道上；假设带负电荷的碳与双键相连，则这个烯丙位的碳负离子是SP2杂化，呈平面构型，一对未成键的电子处于P轨道上，可以和π键发生P－π共轭。碳负电子是一个富电子体系，是强亲核试剂，也是一个路易斯碱。

各种负碳离子的稳定性挨次为：

4、卡宾〔碳烯〕〔carbene〕

碳烯〔：CH2〕是个双自由基，外层只有六个电子，不满八隅体，能量高，反响活性大。四、过渡状态〔transitionstate，简称T.S〕

由反响物到产物〔或到某个活性中间体〕之间所经受的反响能量最高点的状态，在该状态时，旧的化学键将断裂而未断，的化学键将形成而未形成，就像把一根橡皮筋拉到马上就要断裂的那一瞬间，整个体系处于能量的最高状态，这个状态就称为过渡态。过渡态不能分别出来，用一般的仪器也检测不到他们的存在。如卤代烃的SN2反响：。

过渡态的构造：

中心碳原子连接有五个基团，拥挤程度大，能量高。

中心碳原子由原来的SP3杂化变为SP2杂化，亲核试剂和离去基团连在P轨道的两端，处于同始终线上；其它三个基团与碳原子处于同一平面上。

亲核试剂和离去基团都带局部负电荷，其电荷量的大小视状况而定。

产物的构型有瓦尔登转化。过渡态与活性中间体的区分：

能量曲线上：T.S处于能量曲线的峰顶上，能量高；中间体处于能量曲线的波谷上，能量相对较低。