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一、催化燃烧的基来源理
催化燃烧是典型的气-固相催化反响,其本质是活性氧参与的深度氧化作用。在催化燃烧过程中,催化剂的作用是降低活化能,同时催化剂外表拥有吸附作用,使反响物分子富
集于外表提升了反响速率,加速了反响的进展。借助催化剂可使有机废气在较低的起燃温
度条件下,发生无焰燃烧,并氧化分解为CO2和H2O,同时放出大批热能,其反响过程为:
催化燃烧的特色及经济性
催化燃烧的特色
起燃温度低,节省能源
有机废气催化燃烧与直接燃烧比照,拥有起燃温度低,能耗也小的显着特色。在某些状况下,到达起燃温度后便无需外界供热。
二、催化剂及燃烧动力学
催化剂的主要性能指标
在空速较高,温度较低的条件下,有机废气的燃烧反响转变率靠近100%,表示该催化剂的活性较高[9]。催化剂的活性分引诱活化、稳固、年轻失活3个阶段,有必定的使用限时,工业上适用催化剂的寿命一般
在2年以上。使用期的长短与最正确活性构造的稳固性有关,而稳固性
取决于耐热、抗毒的力量。对催化燃烧所用催化剂则要求拥有较高的耐
1
2
热和抗毒的性能。有机废气的催化燃烧一般不会在很严格的操作条件下进展,这是由于废气的
浓度、流量、成分等常常不稳固,所以要求催化剂拥有较宽的操作条件适应性。催化燃烧
工艺的操作空速较大,气流对催化剂的冲击力较强,同时由于床层温度会起落,造成热胀
冷缩,易使催化剂载体裂开,因此催化剂要拥有较大的机械强度和优秀的抗热胀冷缩性能。
催化剂种类
当前催化剂的种类已相当多,按活性成分或许可分
贵金属催化剂
3类。
铂、钯、钌等贵金属对烃类及其衍生物的氧化都拥有很高的催化活性,且使用寿命长,
合用范围广,易于回收,因此是最常用的废气燃烧催化剂。如我国最早承受的Pt-Al2O3催化剂就属于此类催化剂。但由于其资源希奇,价钱昂贵,耐中毒性差,人们始终努力找寻代替品或尽量削减其用量。
过渡金属氢化物催化剂
作为代替贵金属催化剂,承受氧化性较强的过渡金属氧化物,对甲烷等烃类和一氧化
碳亦拥有较高的活性,同时降低了催化剂的本钱,常有的有MnOx、CoOx和CuOx等催化剂。大连理工大学研制的含MnO2催化剂,在130℃及空速13000h-1的条件下能除去甲醇蒸气,对
乙醛、丙酮、苯蒸气的除去也很有成效。复氧化物催化剂
一般以为,复氧化物之间由于存在构造或电子调变等相互作用,活性比相应的单调氧化物要高。主要有以下两大类:
钙钛矿型复氧化物
稀土与过渡金属氧化物在必定条件下能够形成拥有自然钙钛矿型的复合氧化物,通式
为ABO3,其活性明显优于相应的单调氧化物。构造中一般A为四周体型构造,B为八面体形构造,这样A和B形成交替立体构造,易于代替而产生品德缺点,即催化活性中心位,
外表晶格氧供给高活性的氧化中心,进而实现深度氧化反响。常有的有几类如:BaCuO2、LaMnO3等。
尖晶石型复氧化物
作为复氧化物重要的一种构造种类,以AB2X4表示.尖晶石亦拥有优秀的深度氧化催化活性,如对CO的催化燃烧起燃点落在低温区〔约80℃〕,对烃类亦在低温区可实现完整氧化.此中争论最为活泼的CuMn2O4尖晶石,对芳烃的活性尤其优秀,如使甲苯完整燃烧只要260℃,实现低温催化燃烧,拥有特别本质意义。
催化剂负载方式
催化剂活性组分可经过以下方式积存在载体上:〔1〕电积存在围绕或压制的金属载体上;〔2〕积存在颗粒状陶瓷资料上;〔3〕积存在蜂窝构造的陶瓷资料上。
金属载体催化剂一般是将金属制成丝网或带状,而后将活性组分积存在其上。金属载体催化剂的特长是导热性能好、机械强度高,弊端是比外表积较小。陶瓷载体构造有
颗粒
状及蜂窝状两大类,陶瓷资料寻常为硅大,弊端
-铝氧化物。颗粒状载体的特长是比外表积
是压降大以及因载体间相互摩擦,造成活性组分磨消耗失。蜂窝载体是比较抱负的载体型
式,拥有很高的比外表,压力降较片粒柱状低,机械强度大,耐磨、耐热冲击。催化剂失活与防治
催化剂失活
催化剂在使用过程中跟着时间的延长,活性会渐渐降落,直至失活。催化剂失活主要有以下3种种类:〔1〕催化剂完整失活。使催化剂失活的物质包含快速和慢速作用毒物两大类。快速作用毒物主要有磷、砷等,慢速作用毒物有铅、锌等。寻常状况下,催化剂失活是由于毒物与活性组分化合或熔成合金。关于快速作用毒物来说,即便只有微量,也
能使催化剂快速失活。在500℃以下时,慢性作用毒物使活性物质合金化的速度要慢得多。
2〕抑制催化反响。卤素和硫的化合物易与活性中心联合,但这种联合是比较废弛、可逆
的、临时性的。当废气中的这种物质被去除后,催化剂活性能够恢复。〔3〕积存掩盖活性中心。不饱和化合物的存在以致碳积存,别的陶瓷粉尘、铁氧化合物及其余颗粒性物拥塞
活性中
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