催化剂及其固化在酸醇酯化反应中的研究与应用.docx

催化剂及其固化在酸醇酯化反响中的争论与应用

赵宇飞;尚冀宁

【摘要】羧酸酯是一类用途广泛的化工产品.传统醇酸酯化反响的催化剂浓硫酸存在很多缺点,因此开发高效环保型催化剂代替传统硫酸催化剂成为国内外学者的争论热点方向.作者对近年来国内型醇酸酯化反响催化剂及其固化的争论进展进展了综述,并就不同类别就其特点进展了总结和评述.%Asoneofthemostimportantchemicalmaterial,carboxylicesterisusedwidely.Intraditionales-terificationsynthesisprogress,sulfuricacidtaketheactionascatalyst,butmanyshortcomingsexist.Somanyprofessersmaketheirfocusondevelopingefficientandenviromentfriendlycatalysttoreplacesulfuricacid.Inthispaper,manydifferentcatalystsandsolidifiedmethodswerereviewedandthecharacteristicsofthemweresummarized.

【期刊名称】《合成材料老化与应用》

【年(卷),期】2023(047)002

【总页数】4页(P107-110)

【关键词】酯化反响;催化剂;争论进展

【作者】赵宇飞;尚冀宁

【作者单位】银川能源学院,宁夏银川750105;银川能源学院,宁夏银川750105

【正文语种】中文

【中图分类】O623.624

酯化反响是一类重要的有机化学反响，合成的羧酸酯及其衍生物是重要的化工中间体，在食品、香料、涂料、橡胶、日化、医药等精细化工领域得以广泛应用。例如：氯乙酸乙酯在羧甲基纤维素的生产中是主要有机原料，丁酸戊酯在食品德业中是常用的香料。酯化反响需要酸作催化剂[1]，通过酸对羟基的质子化促进酸醇分子间

的脱水。在传统试验室争论及化工生产中通常选用硫酸作催化剂[2]。

以硫酸作为催化剂，虽然其催化效能较高，廉价易得，但仍存在很多缺点：(1)硫酸酸性强，使用过程中安全系数低，同时含酸废液排放到环境中易导致污染；(2)浓硫酸具有强氧化性和脱水性，溶解时大量放热，会导致一系列副反响的发生，反响产物中常伴有醚、硫酸酯、羰基化合物等；(3)粗产品后处理还要经过中和、水洗等步骤分别除去，催化剂回收重复使用难，不但工艺路线长，而且易造成产品损失，影响收率；(4)硫酸属于氧化性强酸，对反响设备腐蚀严峻，设备本钱大幅度提高。因此，开发环保、催化活性高、易分别、能重复使用、安全的酯化反响催化剂始终是国内外学者的争论热点。

催化剂

有机酸催化

对甲苯磺酸属于有机强质子酸，无氧化性，无脱水性，在酯化催化反响中催化效果好，对设备无腐蚀，赵汝淇[3]将其应用到丁酸丁酯的合成过程中，在反响2.0h，醇酸摩尔比为1∶3，带水剂甲苯10mL(0.2mol酸)时，酯化率到达97.8%，在一样条件下与硫酸催化相比，酯化率提高了7.4%，选择性提高了6%，明显优于硫酸催化。

对甲苯磺酸是可用于酯化反响的固体有机酸，由于可溶于反响体系，在产品的分别提纯工艺方面不具有优势，尤其是易溶于乙醇，在反响中损耗大，不利于酯化率的提高。MCM-41具有六方有序的独特孔道，较大的比外表积和孔容成为热门的催

化剂载体。常玥等[4]将对甲苯磺酸负载到MCM-41上，以无毒增塑剂柠檬酸异辛

酯的合成为探针反响，得出最正确合成条件：催化剂用量为酸质量的3%，160℃，酸醇摩尔比1∶5，反响2.5h，酯化率最高到达96.7%。但3次重复性试验酯化率下降约10%，固载效果有待提高。

杂多酸催化

尹彦冰[5]制备出一系列磷钼钨钒四元杂多酸催化合成肉桂酸正丁酯，醇酸摩尔比1.2∶1，催化剂用量为酸质量0.5%，反响1.5h酯化收率达75.67%。其中杂多酸中钼钨原子个数比提高，钼的氧化性比钨强，杂多酸的氧化性有所提高[6]，酯化率也得到提高。陶春元等[7]通过制备H6P2W18O62·13H2O，并以乙酸正丁酯的

酯化合成为探针考察其催化性能，当催化剂质量为总质量0.75%，醇酸比为2∶1，反响时间为2h，温度为125℃时酯化率达96.83%。

杂多酸固载在不同载体上，也可获得可用于连续催化、回收方式简洁、低温高效、高选择性的催化效果，但载体不同对酸催化活性的影响较大。王公平[8]利用不同烧制原料的活性炭负载杂多酸，负载量20%，酯化7