催化剂发展史概述.docx

催化剂进展史概述

萌芽时期〔20世纪以前〕奠基时期〔20世纪初〕金属催化剂

氧化物催化剂液态催化剂

大进展时期〔20世纪30～60年月〕工业催化剂生产规模的扩大

工业催化剂品种的增加有机金属催化剂的生产

选择性氧化用混合催化剂的进展加氢精制催化剂的改进

分子筛催化剂的崛起

大型合成氨催化剂系列的形成

更换代时期〔20世纪70～80年月〕高效络合催化剂的消灭

固体催化剂的工业应用分子筛催化剂的工业应用

环境保护催化剂的工业应用生物催化剂的工业应用

中国催化剂工业的进展

从19世纪末至20世纪初，化学工业中利用催化技术的生产过程日益增多，为适应对工业催化剂的要求，逐步形成了产品品种多、制造技术进步、生产规模和产值与日俱增的催化剂工业。

萌芽时期〔20世纪以前〕

催化剂工业进展史与工业催化过程的开发及演化有亲热关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦四周建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂，接着，1746年英国J.罗巴克建立了铅室反响器，生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在铂上氧化成三氧化硫的英国专利。19世纪60年月，开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进展氧化以制取氯气的迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装臵，并制造所需的铂催化剂，这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂，现在铂仍旧是很多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪，催化剂工业的产品品种少，都承受手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用，自工业催化剂问世以来，其制造方法就被视为隐秘。

奠基时期〔20世纪初〕

在这一时期内，制成了一系列重要的金属催化剂，催化活性成分由金属扩大到氧化物，液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开头利用较为简单的配方来开发和改善催化剂，并运用高度分散可提高催化活性的原理，设计出有关的制造技术，例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等，成为现代催化剂工业中的根底技术。催化剂载体的作用及其选择也受到重视，选用的载体包括硅藻

土、浮石、硅胶、氧化铝等。为了适应于大型固定床反响器的要求，在生产工艺中消灭了成型技术，已有条状和锭状催化剂投入使用。这一时期已有较大的生产规模，但品种较为单一，除自产自用外，某些广泛使用的催化剂已作为商品进入市场。同时，工业实践的进展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理论，这对以后制造技术的进展起了重要作用。

金属催化剂20世纪初，在英国和德国建立了以镍为催化剂的油脂加氢制取硬化油的工厂，1913年，德国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料，经热熔法并参加助剂以生产铁系氨合成催化剂。1923年F.费歇尔以钴为催化剂，从一氧化碳加氢制烃取得成功。1925年，美国M.雷尼获得制造骨架镍催化剂的专利并投入生产〔见图〕

这是一种从Ni-Si合金用碱浸去硅而得的骨架镍。1926年，法本公司用铁、锡、钼等金属为催化剂，从煤和焦油经高压加氢液化生产液体燃料，这种方法称柏吉斯法。该阶段奠定了制造金属催化剂的根底技术，包括过渡金属氧化物、盐类的复原技术和合金的局部萃取技术等，催化剂的材质也从铂扩大到铁、钴、镍等较廉价的金属。

氧化物催化剂鉴于19世纪开发的二氧化硫氧化用的铂催化剂易被原料气中的砷所毒化，消灭了两种催化剂协作使用的工艺。德国曼海姆装臵中第一段承受活性较低的氧化铁为催化剂，剩余的二氧化硫再用铂催化剂进展其次段转化。这一阶段，开发了抗毒力量高的负载型钒氧化物催化剂，并于1913年在德国巴登苯胺纯碱公司用于型接触法硫酸厂，其寿命可达几年至十年之久。20年月以后，钒氧化物催化剂快速取代原有的铂催化剂，并成为大宗的商品催化剂。制硫酸催化剂的这一变革，为氧化物催化剂开拓了宽阔前景。

液态催化剂1919年美国泽西标准油公司开发以硫酸为催化剂从丙烯水

合制异丙醇的工业过程，1920年建厂，至1930年，美国联合碳化物公司又建成乙烯水合制乙醇的工厂。这类液态催化剂均为简洁的化学品。

大进展时期〔20世纪30～60年月〕

此阶段工业催化剂生产规模扩大，品种增多。在其次次世界大战前后，由于对战略物资的需要，燃料工业和化学工业快速进展而且相互促进，的催化过程不断消灭，相应地催化剂工业也得以快速进展。首先由于对液体燃料的大量需要，石油炼制工业中催化剂用量很大，促进了催化剂生产规模的扩大和技术进步。移动床和流化床反响器的兴起，促进催化剂工业创立了的成型方法，包括小球、微球的生产技术。同时，由于生产合成材料及其单体的过程间续出现，工业催化剂的品种快速增多。这一时期开头消灭