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催化剂宏观物性及其测定

宏观物性：组成催化剂的各粒子或粒子聚拢体的大小、外形与孔隙构造所构成的体积、外形及大小分布的特点，以及与此有关的传递特性及机械强度等。

了解和测定宏观物性的重要性：宏观物性对降低催化剂装运过程中的损耗，满足各类反响器操作中流体力学因素的要求格外重要，且直接影响催化反响的动力学过程。

催化剂的外表积及其测定

外表积与活性

一般地，外表积愈大，催化剂的活性愈高。某些状况下，活性与比外表积成正比关系〔例，硅酸铝催化剂上进展的烃类裂解。〕

催化剂外表积测定的重要性，探寻催化剂活性转变的缘由，以便开发或改进催化剂。

比外表测定原理

比外表测定方法很多，各有优缺点。常用吸附法：化学吸附法及物理吸附法。前者是通过吸附质对多组分固体催化剂进展选择吸附而测定各组分的外表积；后者是通过吸附质进展非选择性吸附来测定比外表积。物理吸附法又分为BET法及气相色谱法两类，两类测定法原理均以BET公式为根底。原理如下：

1〕试验求出吸附等温线〔P—V数据〕

02〕在相对压力〔P/P〕0.05-0.35范

0

围内,以1 P 为纵坐标,以P/P0为横坐标作图,

V (P?P)

0

得BET方程的直线图象。

3〕利用BET方程:表示在吸附物正常沸点四周的吸附等温线为

1 P =C?1?P+ 1

V (P?P)

0

VC P VC

m 0 m

〔Brunauer,Emmett,Teller提出〕

式中，V—平衡吸附量 ml〔标准态〕或mg

V—形成单分子层时的吸附量

m

P—平衡压力mmHg

P—试验温度下，吸附质饱和蒸汽压

0

C—给定物系，给定温度下的常数

,V求得 V

,

V

m m

? 1 .

斜率?截距

求出单分子层中吸附质的分子数 Nm

m有N ? V ?N

m

m 22.4?103 0

(Vm

为体积) N

—阿佛加德罗常数6.02×1023分子克分子

/0

/

或, N

Am

A

?Vm?NM 0

(Vm

为重量)

M—吸附质分子量 (mg)

外表积

S=N×

A—吸附质分子的截面积?2

m比外表积: S

m

=Nm?A?10?20

(m2/g)

G—催化剂试样重量(g)

g G

该法常用氮、甲醇、苯、正丁烷等为吸附质，它们的分子截面积如下：HO14.8,N 16.2,

2 2

CHOH25,n-CH 56.6,CH

3 410 66

40〔?2〕。

也可用下式计算分子截面积：

M22NdA

M

22Nd

m

]23

0

式中，M—吸附质分子量 d—吸附质在试验温度下密度〔液化或固化吸附质〕

比外表积的试验测定

容量法

一种经典测定方法，依据吸附前后系统中气体体积的转变来计算吸附量，即测定已进入装置的气体体积和平衡时残留在空间的气体体积之差，通过气体方程式的计算而求得吸附量。测定装置需要一套简单的真空吸附装置，且常常接触水银，操作和计算也很繁琐。

重量法

与容量法类似，不同之处在于吸附量是在转变压力下，由石英弹簧称吊挂的样品因吸附前后重量变化所引起弹簧伸长而计算得出的。这种方法仍需要真空装置，其准确度要比容量法小得多。

上述两种方法由于其缺乏，在使用上受到限制。故在此仅介绍目前国内外进展较快的下述方法。

流淌吸附色谱法

流淌吸附色谱法测定比外表积的简易流程示意如图6.6。其测定原理仍是以BET公式为根底。测定时所用流淌的气体是一种吸附质和一种惰性气体的混合物，最适合的是以N作吸附质，惰性气体He作载气。以肯定比例的N、He混合物通过样品，其流出局部用

2 2

热导池及记录仪检知。当样品放入液氮中时，样品对混合气中的N 发生物理吸附，而He

2

则不会吸附，这时记录纸上指示一个吸附峰。假设将液氮移去，N就又从样品上脱附出来，

2

因此在记录纸上消灭一个与吸附峰相反方向的脱附峰，如图6.7所示。于是，依据一般色谱

定量方法，在混合气中注入肯定体积的纯N进展校正，就可计算得到在此N分压下样品的

2 2

吸附量。转变N、He的组成就可以测出几个不同N分压下的吸附量，代入BET分式后，

2 2

即可计算出样品的比外表积。

图6-6色谱法测定比外表积装置

图6-7吸附一脱附色谱峰示意图

V、V一针形阀；V—三通活塞；M、M

l 2 3 l 2

一流量计；T―热导池；R一搅拌器。

计算外表积需要数据如下：W—抽气后的催化剂的重量，〔g〕；f—换算因子，〔ml/峰面积cm2〕；

P—大气压，〔Pa〕；

A

P—氮气饱和蒸汽压；

V—总流速，〔ml/min〕；

T

V