常用氧化还原滴定法及其应用实例.ppt

硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl等，同时，还容易风化、潮解，因此，先配制成近似浓度的溶液，然后再标定。2.Na2S2O3标准溶液三、碘量法 标定的基准物质有：纯碘、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7、K3[Fe(CN)6]、纯铜等,反应如下: IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O BrO3-+6I-+6H+==3I2+3H2O+Br- Cr2O72-+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2O 2[Fe(CN)6]3-+2I-==2[Fe(CN)6]4-+I2 2Cu2++4I-==2CuI+I2 I2+2S2O32-==2I-+S4O62-三、碘量法注意:三、碘量法①酸度控制0.8～1.0mol·dm-3为宜。增加酸度可加快反应速率，但酸度太大，I-易被空气中的氧气氧化；②K2Cr2O7与KI反应慢，须在暗处5分钟（KIO3与KI反应快）；③接近终点时加淀粉。用升华法制得的纯碘，可以直接配制标准溶液。但通常是用市售的纯碘先配制成近似浓度的溶液，然后再进行标定。由于碘几乎不溶于水，但能溶于KI溶液，所以配制溶液时应加入过量KI。碘溶液应避免与橡皮等有机物接触，也要防止见光、通热，否则浓度将发生变化。3．碘标准溶液三、碘量法标准碘溶液的浓度，可借与已知浓度的Na2S2O3标准溶液比较而求得。也可用As2O3(俗名砒霜，剧毒！)作基准物来标定。As2O3难溶于水，但易溶于碱性溶液中，生成亚砷酸盐：As2O3+6OH-＝2AsO33-+H2O三、碘量法 亚砷酸与碘的反应是可逆的：三、碘量法 H3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2I-+2H+ 应在微碱性溶液中进行。(加入NaHCO3使溶液的pH=8) 在弱酸性溶液中，I2能氧化H2S：I2+H2S=S(s)+2H++2I- 这是用直接碘法测定硫化物。为了防止S2-在酸性条件下生成H2S而损失，在测定时应用移液管加硫化钠试液于过量酸性碘溶液中，反应完毕后，再用Na2S2O3标准溶液回滴多余的碘。4．应用示例硫化钠总还原能力的测定三、碘量法硫化钠中常含有Na2SO3及Na2S2O3等还原性物质，它们也与I2作用，因此测定结果实际上是硫化钠的总还原能力。三、碘量法其它能与酸作用生成H2S的试样(例如某些含硫的矿石，石油和废水中的硫化物，钢铁中的硫，以及有机物中的硫等，都可使其转化为H2S)，可用镉盐或锌盐的氨溶液吸收它们与酸反应时生成的H2S，然后用碘法测定其中的含硫量。三、碘量法 铜盐与I-的反应如下：2Cu2++4I-=2CuI(s)+I2 析出的碘用Na2S2O3标准溶液滴定，就可计算出铜的含量。 上述反应是可逆的，为了促使反应趋于完全，必须加入过量的KI。由于CuI沉淀强烈地吸附I2，会使测定结果偏低。硫酸铜中铜的测定三、碘量法如果加入KSCN，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN沉淀：CuI+KSCN＝CuSCN(s)+KI则不仅可以释放出被CuI吸附的I2，而且反应时再生出来的I-可与未作用的Cu2+反应。这样，就可以使用较少的KI而能使反应进行得更完全。但是KSCN只能在接近终点时加入，否则SCN-可能被氧化而使结果偏低。三、碘量法为了防止铜盐水解，反应必须在酸性溶液中进行(一般控制pH数在3～4之间)。酸度过低，反应速度慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气氧化为I2的反应被Cu2+催化而加速，使结果偏高。又因大量Cl-与Cu2+配合，因此应用H2SO4而不用HCl(少量HCl不干扰)溶液。三、碘量法矿石(铜矿等)、合金、炉渣或电镀液中的铜，也可应用碘法测定。对于固体试样，可选用适当的溶剂溶解后，再用上述方法测定。三、碘量法但应注意防止其它共存离子的干扰。例如试样常含有Fe3+，由于Fe3+能氧化I-，2Fe3++2I-＝2Fe2++I2故它干扰铜的测定。若加入NH4HF2，可使Fe3+生成稳定的[FeF6]3-配离子，使Fe3+/Fe2+电对的电势降低，从而可防止Fe3+氧化I-。NH4HF2还可控制溶液的酸度，使pH约为3～4。三、碘量法硫酸高铈Ce(SO4)2是一种强氧化剂