(49)--4.6 分子间力与氢键.pptVIP

无机及分析化学§4-6分子间力和氢键(IntermolecularforcesandHydrogenBond)物质内部分子之间普遍存在的相互作用力称作分子间力(intermolecularforces)，也叫作范德华力(vanderWaalsforces)。它本质上属于电性引力，是影响物质熔、沸点、汽化热、熔化热、溶解度、表面张力以及颜色和粘度等物理性质的重要因素。分子间作用力的产生与分子的极性和变形性有关。

无机及分析化学一、分子的偶极若认为分子的正、负电荷中心分别集中于某一点，则：偶极矩μ=q×d单位：C·m（库仑·米）(dipolemoments)电量距离偶极矩是分子极性大小的量度。μ↗，分子极性↗μ≠0，极性分子(polarmolecules)μ=0，非极性分子(nonpolarmolecules)

无机及分析化学分子的极性不仅与共价键的极性有关，还与分子的几何构型有关。OHHNHHHOCOCClClClCl+–H2ONH3CO2CCl4+–(μ=6.17×10-30C·m)(μ=4.90×10-30C·m)(μ=0)(μ=0)

无机及分析化学分子的极性和键的极性是一致的。例如H2、Cl2(μ=0)非极性分子HCl(μ≠0)极性分子例如NH3、H2O(μ≠0)极性分子CCl4、CO2(μ=0)非极性分子双原子分子：多原子分子：分子的极性等于共价键极性的矢量和。

无机及分析化学由不断运动的电子和不停振动的原子核在某一瞬间的相对位移造成分子正、负电荷中心分离引起的偶极固有/永久偶极(permanentdipole)诱导偶极(induceddipole)极性分子固有的偶极非极性分子在极性分子诱导下产生的偶极瞬间偶极(instanteneousdipole)分子的偶极：

无机及分析化学二、分子间力取向力(orientationforce)诱导力(inductionforce)分子之间由于瞬间偶极作用产生的力分子的固有偶极和诱导偶极之间相互作用产生的力因永久偶极的存在，使极性分子发生定向排列产生的力色散力(dispersionforce)

无机及分析化学非极性分子之间只存在色散力；极性分子和非极性分子之间存在色散力和诱导力；极性分子之间存在色散力、诱导力和取向力。色散力普遍存在于各种分子之间，除了极少数强极性分子(如HF、H2O)外，色散力是大多数分子间的主要作用力。一般：色散力＞＞取向力＞诱导力分子量↗，分子变形性↗，色散力↗

无机及分析化学【例1】试将下列物质的熔、沸点由低到高排序，并说明原因。SiF4SiCl4SiBr4SiI4【例2】试解释为何卤素单质在常温常压下呈现不同的聚集状态。解：F2(g)Cl2(g)Br2(l)I2(s)M↗，半径↗，分子的变形性↗，色散力↗，熔、沸点↗解：SiF4＜SiCl4＜SiBr4＜SiI4M↗，色散力↗，熔、沸点↗

无机及分析化学①本质是电性作用力。②短程力，作用范围小。③作用能一般是几到几十kJ·mol-1。④无饱和性、方向性。⑤对大多数分子，色散力是分子间的主要作用力。一般有：色散力＞＞取向力＞诱导力分子间力的特点：

无机及分析化学三、氢键熔点沸点周期数温度/℃

无机及分析化学1.氢键的形成H原子与电负性较大，半径较小且具有孤对电子的X原子(如F、O、N)以极性键结合时，还能吸引另一个电负性较大，半径较小且具有孤对电子的Y原子，形成分子间或分子内的键，称为氢键(hydrogenbond)。通式：X-H…Y

无机及分析化学李汝奕编辑制作分子内氢键：CH3COOHH2OHF分子间氢键：HNO3邻硝基苯酚

无机及分析化学2.氢键的饱和性与方向性 3.氢键的强度 从氢键的键能（断开X-H…Y所需的能量）来看，比化学键的键能小得多，和分子间力具有相同的数量级。因此，氢键常被看