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无机化学

氢原子的量子力学模型-3

二、原子轨道和电子云的角度分布图Ψ(r,θ,φ)=Rn，l(r)·Yl,m(θ,φ)Rn，l(r)称为波函数的径向部分或径向波函数，它是r的函数，只与n和l有关。Yl,m(θ,φ)称为波函数的角度部分或角度波函数，它是方位角θ,φ的函数，只与l和m有关。对Ψ（r,θ,φ）作图比较困难，把它分解成径向波函数和角度波函数，从两个不同侧面观察电子的运动状态。

氢原子轨道的角度分布图：作图方法：运用数学方法，对角度波函数计算求值，再根据数值作图。物理意义：描述Yl,m(θ,φ)的值随方位角改变而变化的情况。

Y值在任意方位角为常数，因而S轨道的角度分布图是一球面（b），概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形(c)。1.S轨道的角度分布图：abc

求变量θ和函数Ypz的对应值：θ0°30°60°90°120°150°180°Ypz0.4890.4230.2440-0.244-0.423-0.4892.P轨道的角度分布图：

作图：引出角度分别为0o、30o、60o…的射线，截取0.489、0.423、0.244…的长度，连接各截点，即得Ypz部分图形。然后绕Z轴旋转360o，得到双球面立体图形。运用这种方法可绘出所有角度波函数的图形。

2pz

电子云图形比相应的角度波函数图形瘦；电子云图形两个波瓣不再有代数符号的区别。p轨道的角度分布图电子云的角度部分Y值为0的平面叫节面,p轨道有1个节面。P轨道的角度分布图：

3.d轨道的角度分布图：特点：有2个节面；dz2负波瓣呈环形；dxy、dxz和dyz波瓣在45°坐标轴夹角伸展，dx2-y2和dz2在坐标轴上伸展；电子云图形“瘦”且没有符号。

三、原子轨道的径向分布概率密度：Ψ2=P/dV概率：P=Ψ2·dV=Ψ2·4?r2drΨ2(r,θ,φ)=R2(r)·Y2(θ,φ)P=4?r2·R2(r)·Y2(θ,φ)·drD(r)=4?r2·R2(r)D(r)称为径向分布函数(radialdistributionfunction)

D(r)的意义：电子在一个以原子核为中心,半径为r，微单位厚度为dr的同心圆薄球壳夹层(其体积为dv)内出现的概率,反映了氢原子核外电子出现的概率与距离r的关系。

以D(r)对r作图,得氢原子各种状态的径向分布函数图。径向分布函数图

从径向分布函数图可以得出:1.在基态氢原子中电子出现概率的极大值在r=a0(波尔半径,a0=52.9pm)的球面上，而概率密度的极大值在核附近。

两者不一致的原因：概率=概率密度×体积即：P=Ψ2·dV近核的地方：Ψ2大，dV小，远离核的地方：Ψ2小，dV大，故：其间a0处有一极大值(数学原理)。

2.径向分布函数图中的峰数有(n-l)个1个峰（1-0）2个峰（2-0）3个峰（3-0）1个峰（2-1）2个峰（3-1）1个峰（3-2）4个峰（4-0）

3.l相同,n不同时,主峰距核位置不同.n越小,主峰离核越近;n越大,主峰离核越远；好像电子处于不同电子层。n=2l=0n=1l=0n=3l=0n=2l=1n=3l=1

4p4.n相同,l不同时,第一个峰与核的距离不同。l越小,第一个峰离核越近;第一个峰与核的距离为:ns＜np＜nd＜nf

可理解为：l不同的电子“钻穿”到核附近的能力不同，称为钻穿效应，其大小顺序为：ns＞np＞nd＞nf。这是电子波动性的反映。虽有电子层的概念，但外层电子可以在内层出现。

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