ni掺杂fe2o3作为锂硫电池复合硫电极基体材料的研究.docx

摘要

随着社会的不断发展，众多电子设备、电动汽车等产品被广泛投入使用，这也使得人们对储能系统的要求不断提高。锂硫电池因其拥有高的理论比容量，投入成本低，与环境有很好的相容性等特点，使得研究者在努力研发改进该电池系统的不足之处，以及不断完善其性能并将其代替传统锂离子电池广泛投入使用方面寄予厚望。在不断地研究中发现，单质硫以及放电过程产生的硫化物有很差的导电性，且反应过程中也存在着一定的“穿梭效应”。负极材料金属锂亦存在着易腐蚀与反应过程产生的锂枝晶等问题。针对这种新型储能系统所带来的问题，探究能够解决以上问题并且使其发挥出更好的性能手段显得尤为重要。本文意在探究掺Ni的Fe2O3作为正极的基体材料不同比例掺硫对电池性能的影响。实验采用水热法合成Ni@Fe2O3硫负载基体材料，并对其按1:3、1:4、1:5比例进行载硫。分别对其电极材料进行物理表征测试，主要手段有X射线衍射测试、扫描电子显微镜测试。以及对所装备的电池进行性能测试，通过循环伏安测试对比其电极反应的可逆性，通过电化学阻抗谱观察各比例对应的阻抗大小，通过充放电测试判断其循环稳定性。实验结果表明Ni@Fe2O3可以作为理想的锂硫电池正极载硫材料，并且载硫比为1:3时表现出更好的电池性能。关键词：锂硫电池；正极基体材料；电化学性能

引言

随着科技的不断发展，人们对能源的依赖也越来越强，对储能设备的要求也是日益增加。一直以来化石能源不断地为社会发展提供动力，但因其储量有限并且对环境有很大程度上的污染等问题，使得人们展开了对新型能源的探索与研究，核能、风能、太阳能等这些一次能源就被研究甚广，然而这些一次能源属于自然能源，在使用过程中受地域和存储的限制，成本也较高，投入使用过程中稳定性也不高，不能保证供电以及发电的连续性和平衡性，所以该能源不能被普遍使用。因此研究重心转移到了新型可再生能源的能量转化上，重点研究能源储存系统，二次电池就是新型能源储存系统中的一种。近几十年中电子设备领域多以锂离子电池为主，锂离子电池因其使用安全性高，放电电压相对较高，使用寿命较长，且具有高的能量密度等优点。在众多储能系统中占据了不容小觑的地位。但是目前投入市场应用的锂离子电池能量密度最大不高于300Wh/Kg，并且锂离子电池的造价也比较高。受制于锂离子电池的理论比容量，锂离子电池的开发也已经近乎达到极限。在人们对于储能要求越来越高的趋势下，人们仍需探索研发具有更高能量密度且成本低的电池来满足对能量的需求。上世纪中期一种新的电池体系出现在了人们的视野里，该电池体系是以金属锂作为电池的负极，单质硫作为电池的正极。并且理论上的多电子传递机制与高能量密度已经得到证实。而且这种锂硫电池理论比容量要比传统的锂离子电池高出3到5倍[1]，投入成本也更低，对环境友好，符合绿色发展的理念。是目前最具研究价值的电池体系之一。

绪论

锂硫电池的介绍1.1.1锂硫电池简介

锂硫电池是以锂元素作为负极，硫元素作为正极材料的电池体系，具有较高的理论比容量，主要由正极，负极，电解液和隔膜构成。由于电池性能较传统锂离子电池有整体的提高受到了世界广泛的关注。其结构图如图1.1

图1.1

1.1.2锂硫电池的原理

锂硫电池充放电过程的反应机理与锂离子电池有所区别，锂离子电池涉及的是离子脱嵌机理，而锂硫电池是电化学机理。放电过程[2]分三步进行，首先是正极环状结构的S8被还原成Li2S8,其次随着还原反应的继续进行，Li2S8又被还原成Li2Sn，其中n取值为3到7，该反应是电池放电过程的重要组成部分。最后以上反应生成的多硫化物还会被继续还原生成Li2S2和Li2S，该反应的进行是维持电池放电过程的主力。在充放电曲线[3]中也能观察到该过程放电平台更长一些。充电过程的反应即为放电反应的逆反应。该电池化学能与电能之间的转换就是S-S键在反应中的产生与断开引起的[4]。其原理图如图1.2

图1.2

锂硫电池的研究进展

1.2.1锂硫电池负极研究进展

在锂硫电池的研究中[5]，金属锂是理想的负极材料，因其具有理论比容量高，氧化电位极低等特点，这些特点可以使电池的能量密度显著提高。然而金属锂在现有的负极材料中电化学性能是最活泼的，随之而来的是锂硫电池研发过程中需要克服的问题与缺陷：

a.锂做负极材料[6]容易被腐蚀，导致电池活性物质含量降低，因此锂硫电池的能量损耗大大加剧。目前研究主要通过溅射，表面包覆等方法对锂金属负极进行保护。

b.有机电解液中金属锂的沉积速率比锂离子的扩散速率大很多，因此在锂硫电池循环过程中，极易产生锂枝晶刺穿隔膜接触正极造成电池内部短路的情况，由此带来安全隐患。针对此类问题研究者主要是根据锂硫电池结构组

成开展了对锂枝晶“穿梭效应”的抑制工作。主要方法[7]