氨基树脂的创新、替代和更新.pdf

1.绪言

60多年前氨基树脂就用于表面涂料,按产品正常的生命周期,一直以来人们便期待它们被代替

或至少被更新。然而事实上这么久以来,氨基树脂仍是工业烤漆中最广泛使用的交联剂。它们坚

固耐用且价格低廉,还没有别的体系真正威胁它们的霸主地位。也许异氰酸酯对氨基树脂有较

大的威胁,它在某些性能上优于氨基树脂,但它价格昂贵,氨基树脂仍是最具价格优势的体系,只有

在为提高性能确有必要增加成本时才使用聚氨酯。辐射固化体系也能满足某些特殊的性能要求,

但不具备氨基树脂的通用性。

由于氨基树脂应用了很长时间,因此人们往往把它当作成熟产品,忽视了许多重要的开发。事实

上由于采用了新颖的分子,已发生了重大的变化。

氨基树脂的2.合成氨基树脂的制备是将脲,三聚氰胺或苯代三聚氰胺与甲醛反应,生成相应的

羟甲基化合物。在酸性条件,羟甲基基团进一步与丁醇反应,缩合成稳定的丁醚。(图1,方程)。羟

甲基衍生物相对不稳定且不溶于有机溶剂,因此很少或不用于溶剂型涂料。同样在酸性条件下,

通过羟甲基基团的缩合进行聚合。(图1,方程)。醚化反应与聚合反应必然进行竞争,通过调整丁

醇的浓度和使用的反应条件,控制每种反应的程度。

图1单体(脲,三聚氰胺或苯代三聚氰胺),以及羟甲基度和醚化度决定了氨基树脂的特性。见表

1。三聚氰胺是六官能团的单体,每个反应点位于三个不同基团中的一个(图2)。除此之外,还将形

成不同聚合度的聚合物。

表1

趋势溶剂容忍度混溶性粘度反应性

增加羟甲基含量++--

增加丁醚化度++----

增加分子量---++-

图3中用图解表明了基团的不同组合。可看出理论上可能醚化的三聚氰胺树脂的数目非常大。

这兼有有利与不利两方面-有利的一面是增加了大量的不同产品,使用氨基树脂具有多功能性,但

不利的一面是要求非常仔细控制生产以获得批次间的一致性。

图3一个显著的但被忽视的变化是近年来对传统的丁醇醚化树脂进行的质量改进。设备和

加工技术的创新使制造的树脂具有更一致的性能,基本上满足了涂料使用者对质量和一致性的更

高要求。通过持续改进方案的形成,BIP已完成了这些改进。引入了SQC(质量控制统计)和

SPC(工艺控制统计)。此外,采用了更严格的质量控制测试,最重要的一种是GPC(凝胶渗透色谱

法)。以前的试验手段现在用于对生产和每批树脂的例行试验。

丁醇醚化氨基树脂仍占涂料工业用氨基树脂60%以上,表2概述了它们的主要优点。

表2-丁醇醚化氨基树脂的优点

·久经考验的产品

-性能熟知

-业绩有据可查

·用途广泛

·非常稳定

·比较容易制造

·低能固化

·低毒性(允许接触食品)

·成本低廉

然而由于采用了新型成膜物质,尤其是环境压力的加大,丁醇醚化氨基树脂的一些缺陷便暴露

出来,概述于表3中。

表3-丁醇醚化氨基树脂的缺陷

·性能

-与聚酯相容性差

-有均聚化趋向

·环保

-固含量低～中等

-烘烤时挥发物释放多

-与水不互溶

研究结果表明,丁醇醚化树脂可达到75%～80%的固体分,而进一步的提高需要进行化学改进,

即,现有产品的替代。

甲醇醚化树脂3,对丁醇醚化树脂性能及固含量的改进转向使用另一种醇类。甲醇醚化树脂并

不是新产品,多年来甲醚化脲醛树脂和甲醚化三聚氰胺树脂一直用作纺织工业的水溶液。最重要

的甲醚化树脂是完全取代的三聚氰胺衍生物,即六羟甲基三聚氰胺的六甲基醚,也即六甲氧基甲

基三聚氰胺(俗称HMMM)。甲醚化树脂尤其是HMMM的优点概述于表4中。

表4-甲醚化三聚氰胺树脂的优点

·高固体份-低粘度

·相容性好

·成本低廉

·性能优良

·挥发份低

·与水相容

甲醚化树脂应用非常广泛并具多样性,参照树脂的组分更有益于详述列出的每项优点,说明这

些优点是如何达到的,这里就不举出它们使用的例子了。

高固体分4.-低粘度/好的混容性高固体分只有当同时具有低粘度时才是优点-只是浓缩到高

固体,而不影响固体在应用时的粘度,因此,必须比较粘度相等时的固含量。表5比较了丁醚化和甲

醚化树脂恒定粘度2泊时的固含量,从中可看出HMMM的固含量几乎是传统丁醚化树脂的二